1.電導(dǎo)滴定時(shí),溫度必須保持不變。因?yàn)闇囟仍黾?,則離子的電導(dǎo)亦增加。通常每升高1℃離子的電導(dǎo)增加2~2.5%,H+的增加率率為1.5%,OH-為1.8%。
2.標(biāo)準(zhǔn)溶液要濃,否則小池中體積顯著地增大,影響ab與bc的直線性(一般試劑比被滴溶液的濃度大10~20倍)。
3.滴定液中夾入電解質(zhì)應(yīng)盡量地少,太多則使ab與bc所成交叉角為鈍角,交叉點(diǎn)不易推算
4.滴定溶液濃度稀至10N時(shí),有時(shí)尚可滴定。一般誤差在千分之五左右,過稀則交叉角過鈍,誤差大,有時(shí)無法確定終點(diǎn)。
5.所用電流為交流電,而溶液中所用電極亦須為鍍鉑黑電極,可以提高靈敏度,減少極化產(chǎn)生的誤差。
電導(dǎo)是電阻的倒數(shù),故對(duì)于電導(dǎo)的測(cè)定實(shí)際上是測(cè)定其電阻。
對(duì)于溶液電阻常用惠斯登電橋進(jìn)行測(cè)定(圖67)。
測(cè)定電阻時(shí),先將被測(cè)的電阻Rx與AC兩點(diǎn)相連連,移動(dòng)D點(diǎn)使電流計(jì)上無電流通過,則
Rx=R·AD/DB
測(cè)定電解質(zhì)溶液的電阻時(shí),由于電流能使電解質(zhì)分解而改變其電阻,故只能用高頻率的交流電,以及交流電流計(jì)或耳機(jī)代替直流電流計(jì)測(cè)定電解質(zhì)電阻。
電導(dǎo)滴定時(shí)通常用的電源是蓄電池(或干電池),并在蓄電池上聯(lián)接電又或感應(yīng)圈,以獲得交流電。圖68為電導(dǎo)滴定用的電極和容器。
圖69是利用電燈插頭地線上的剩余電(0)壓作為交流電源(電壓約為2伏特)以代替圖67惠斯登電橋蓄電池及感應(yīng)圈,可避免電源噪音。這種方法簡(jiǎn)便經(jīng)濟(jì)。
此外,還有采用真空管法進(jìn)行電導(dǎo)滴定的。
圖70的電導(dǎo)滴定裝置,采用真空管及毫伏計(jì),并通過降壓變壓器連接于市電,能供給8伏交流電。真空管的負(fù)偏柵壓將只改變真空管特性曲線的彎曲部分。為使滴定時(shí)毫伏計(jì)的讀數(shù)不超出它的范圍,可調(diào)節(jié)電阻R:或R2,或于滴定開始時(shí),將經(jīng)過毫伏計(jì)的穩(wěn)定電流消耗一部分。電導(dǎo)小池裝在柵極的電路上。毫伏計(jì)的范圍應(yīng)能表示出滴定過程中電導(dǎo)小池全部電阻的變化。
電導(dǎo)滴定中,除用真空放大管外也有裝電眼真空管表示零的。
圖69利用電燈插頭地線上的剩余電壓作為交流電源的電導(dǎo)裝置
1一電廠y;2一火線;3一地線;4一工廠用電;5一自來水管;6一滑線電阻;7一耳機(jī);8一電阻箱;9一電導(dǎo)管。
電導(dǎo)滴定是電導(dǎo)測(cè)定和容量滴定法的結(jié)合。單純的電導(dǎo)測(cè)定在分析上也有以下重要應(yīng)用:
①電導(dǎo)滴定法可與指示劑滴定法及電位滴定法配合使用。
②電導(dǎo)滴定的特殊用途:
a.極弱的弱酸或弱堿的滴定;
b.用于弱酸鹽或弱堿鹽的取代反應(yīng);
c.極稀溶液,指示劑法及電位法不能滴定者;
d.沉淀反應(yīng)用于沉淀溶解度并不過小的電解質(zhì);
e.其它反應(yīng),當(dāng)用指示劑法找不到適當(dāng)指示劑,或電位滴定找不到適當(dāng)指示電極時(shí),可用電導(dǎo)滴定法;
f.可進(jìn)行反應(yīng)速度的測(cè)定,如皂化反應(yīng)及酯化反應(yīng)的反應(yīng)速度。