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定量分析中內(nèi)標(biāo)的選擇


一個平凡的化學(xué)人 / 2018-06-26

    選擇適當(dāng)?shù)膬?nèi)標(biāo)可以提高分析的準(zhǔn)確度。對于內(nèi)標(biāo)的選擇要滿足以下條件:

   (-)試樣中不能含有外加的內(nèi)標(biāo)元素

    在定量分析中,常常是用試樣中的基體元素作內(nèi)標(biāo)。如分析鋼鐵時常選用鐵作內(nèi)標(biāo);鋁合金時以鋁;銅合金時為銅。但在某些情況下,對試樣中某些雜質(zhì)分析時,其基體元素不適宜作內(nèi)標(biāo),特別是對礦石、礦物分析時,就需在樣品中加入內(nèi)標(biāo)。在選內(nèi)標(biāo)之前,先對試樣作定性或半定量分析,確定試樣中含有那些元素。選擇的內(nèi)標(biāo)必是試樣中沒有的元素(或者是微不足道的),否則就無法使它在各個試樣中保持含量相等,降低分析的準(zhǔn)確度。

   (二)內(nèi)標(biāo)的蒸發(fā)情況必須接近待分析雜質(zhì)元素的蒸發(fā)情況

    試樣在電極上燃燒時,有一種所謂選擇蒸發(fā)效應(yīng),它對分析的再現(xiàn)性(重復(fù)性)影響很大。如果選擇一個內(nèi)標(biāo)元素其蒸發(fā)率與分析元素的蒸發(fā)率很近似似,就能大大地提高再現(xiàn)性和分析的準(zhǔn)確度。

   (三)內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)與分析元素激發(fā)情況相近

    若分析線對的激發(fā)電位相差很大時,當(dāng)放電條件略有改變就會顯著地影響分析線對的相對強(qiáng)度,因而影響再現(xiàn)性。

   (四)內(nèi)標(biāo)線不能產(chǎn)生自吸收現(xiàn)象

     一般譜線在元素達(dá)到一定濃度時即產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。若內(nèi)標(biāo)線達(dá)到自吸的情況,則它與分析線的強(qiáng)度比將是很不穩(wěn)定的,即使這兩條線都屬于同一多重線也無法得到改善。

   (五)內(nèi)標(biāo)線與分析線應(yīng)相距較近

    在定量分析的基本式中,假定了兩條線的r值(乳劑的反襯度)是相等的。若兩條線的波長差很大,則兩條線的r值不等,這時用前邊所介紹的方程式進(jìn)行分析,當(dāng)然會引起誤差。另外,譜線相距太遠(yuǎn),由于乳劑的不均勻性也會影響分析的準(zhǔn)確度。因此,在選擇分析線對時,必須使兩條譜線很靠近。

   (六)分析線對的強(qiáng)度比對試樣成分的改變要穩(wěn)定

    實(shí)驗(yàn)證明:當(dāng)試樣中成份改變時會影響譜線的強(qiáng)度改變。若分析線對的強(qiáng)度比對成分改變不很靈敏時,用一個分析線對就可以分析很大范圍的雜質(zhì)元素。否則,會給分析工作增加困難。

    

    (七)分析線對的電離電位要接近,并必須同是火花線或者同是電弧線

    譜線的強(qiáng)度和該元素在孤焰中的原子(或離子)濃度成正比。若分析線的原子(或離子)和內(nèi)標(biāo)線的原子(或或離子)的電離電位相差太大,當(dāng)弧溫有波動時,就會影響其濃度比,因而使分析線對的強(qiáng)度比產(chǎn)生波動,帶來誤差。因此,所采用的分析線對必需同是火花線或同是電弧線。如果在特殊情況下,采用一條火花線和一條電弧線組成的分析線對進(jìn)行分析入內(nèi)標(biāo)線時,應(yīng)進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)。

   (八)內(nèi)標(biāo)的純度

    選作內(nèi)標(biāo)的元素的純度要很高,特別是不能分析線要含有待分析元素。

    以上八個條件只作為選擇內(nèi)標(biāo)的參考。要得到良好的分析線對,還必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)檢查。圖81所示的燃燒曲線就是一個很好的內(nèi)標(biāo)線。

 


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