由表5-2可見,堿金屬具有密度小、硬度小、熔點低、導(dǎo)電性強(qiáng)的特點,是典型的輕金屬。堿土金屬的密度,熔點和沸點則較堿金屬為高。Li、Na、K都比水輕,鋰是固體單質(zhì)中最輕的,它的密度約為水的一半。堿土金屬的密度稍大此,但鋇的密度比常見金屬如Cu、Zn、Fe還小很多。
堿金屬元素原子的價層電子結(jié)構(gòu)為ns¹,最外層只有一個電子,次外層為8電子(Li為2電子),對核電荷的屏蔽效應(yīng)較強(qiáng),所以這一個價電子離核較遠(yuǎn),特別容易失去。因此,各周期元素的第一電離能以堿金屬為最低。與同周期的元素比較,堿金屬原子體積最大,只有一個成鍵電子,在固體中原子間的引力較小,所以它們的熔點、沸點、硬度、升華熱都很低,硬度較小。堿土金屬的原子半徑較小,金屬鍵較強(qiáng)些。因此,熔點和沸點較高,硬度和密度較大, 但仍為輕金屬。第IA、IIA族金屬單質(zhì)之所以比較輕,是因為它們在同一周期里比相應(yīng)的其他元素相對原子質(zhì)量較小,而原子半徑較大的緣故。
堿金屬和堿土金屬晶體均為金屬晶格,堿土金屬由于核外有兩個有效成鍵電子,原子間距離較小,金屬鍵強(qiáng)度較大,因此,它們的熔點、沸點和硬度均較堿金屬高,導(dǎo)電性卻低于堿金屬。堿土金屬的物理性質(zhì)變化不如堿金屬那么有規(guī)律,這是由于堿土金屬晶格類型不是完全相同的緣故。堿金屬皆為體心立方晶格,堿土金屬中,Be、Mg為六方晶格,Ca、Sr為面心立方 晶格,Ba 為體心立方晶格。
鋰、鈉、鉀這些金屬能形成在常溫下為液態(tài)的合金。例如鉀-鈉合金(K 77.2% -Na22.8%)的熔點為-12.3C,被用做原子能反應(yīng)堆的冷卻劑。
鈹和鎂常用來制造各種輕合金。例如鎂鋁合金和鈹青銅合金。鎂鋁合金輕而堅固,廣泛應(yīng)用于航空制造工業(yè);鈹青銅合金硬度大、無磁性、耐磨和抗腐蝕,用于制造精密儀器及飛機(jī)的零件、內(nèi)燃機(jī)和航海羅盤等。
堿金屬,尤其是銫,失去電子的傾向很大。當(dāng)受到光的照射時,最外層電子能溢出,因此常用銫(也可用鉀、銣)制造光電子管。
除鈹、鎂外,堿金屬和堿土金屬及其化合物在無色火焰中灼燒時,火焰發(fā)出特征的顏色,這叫“焰色反應(yīng)”。鋰使火焰呈紅色,鈉呈黃色,鉀和銫呈紫色,鈣呈橙色,鍶呈洋紅色,鋇呈淺綠色。堿金屬和鈣、鍶、鋇的鹽,在灼燒時為什么能產(chǎn)生不同的顏色呢?因為當(dāng)金屬或其鹽在火焰上灼燒時,原子被激發(fā),電子接受了能量從較低的能級跳到較高能級,但處在較高能級的電子是很不穩(wěn)定的,很快跳回到低能級,這時就將多余的能量以光的形式放出。原子的結(jié)構(gòu)不同,就發(fā)出不同波長的光,所以光的顏色也不同。堿金屬和堿土金屬等能產(chǎn)生可見光譜,而且每一種金屬原子的光譜線比較簡單,所以容易觀察識別。在定性分析化學(xué)中,可以根據(jù)火焰的顏色定性的鑒別這些元素的存在與否,但一次只能鑒別一種離子。同時利用堿金屬和鈣、鍶、鋇鹽在灼燒時產(chǎn)生不同焰色的原理,可以制造各色焰火,例如紅色焰火的簡單配方為 KCIO?34%,Sr(NO?)?45%, 炭粉10%,鎂粉4%,松香7% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。綠色焰火的簡單配方為Ba(CIO?)? 38%,Ba( NO?)?40%,S 22% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
5.2.1.2 化學(xué)性質(zhì)
從s區(qū)元素原子結(jié)構(gòu)特點可以看出,堿金屬和堿土金屬原子極易失去電子,具有極強(qiáng)的還原性,其化學(xué)性質(zhì)極為活潑。
業(yè)堿金屬元素在化合時,多以形成離子鍵為特征,但在某些情況下也顯共價性。氣態(tài)雙原子分子,如Na、Cs,等就是以共價鍵結(jié)合的。堿金屬元素形成化合物時,鋰的共價傾向最大,銫最小。
與堿金屬元素比較,堿土金屬最外層有2個s電子。次外層電子數(shù)目和排列與相鄰的堿金 屬元素是相同的。由于核電荷相應(yīng)增加了個單位, 對電子的引力要強(qiáng)一些,所以堿土金屬的原子半徑比相鄰的堿金屬要小些,電離能要大些,較難失去第一個價電子。失去第二個價電子的電離能約為第一電離能的倍,表面上看堿土金屬要失去兩個電子而形成二價正離子似乎困難,實際上生成化合物時所釋放的晶格能足以使它們失去第二個電子。它們的第三電離能約為第二電離能的4-8倍,要失去第三個電子很困難,因此,它們的主要氧化數(shù)是+2,而不是+1和+3。由于上述原因,所以堿土金屬的金屬活潑性不如堿金屬。比較它們的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢數(shù)值,也可以得到同樣的結(jié)論。在這兩族元素中,它們的原子半徑和核電荷都由上而下逐漸增大,在這里,原子半徑的影響是主要的,核對外層電子的引力逐漸減弱,失去電子的傾向逐漸增大,所以它們的金屬活潑性由上而下逐漸增強(qiáng)。
堿金屬和鈣、鍶、鋇等都能與冷水作用放出氫氣。這類反應(yīng)在同一族中越往下越劇烈。鋰與水反應(yīng)不及鈉劇烈;鈉與水反應(yīng)猛烈,放出的熱量可使鈉熔化;鉀、銣、銫遇水就發(fā)生燃燒,甚至爆炸。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,鋰的活潑性應(yīng)比銫更大,但實際上與水反應(yīng)還不如鈉劇烈。這是因為:
(1)鋰的熔點較高,反應(yīng)時產(chǎn)生的熱量不足以使它熔化,而鈉與水反應(yīng)時放出的熱可以使鈉熔化,因而固體鋰與水接觸的機(jī)會不如液態(tài)鈉。
(2)反應(yīng)產(chǎn)物L(fēng)iOH的溶解度較小,它覆蓋在鋰的表面,阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。
堿土金屬也可以與水反應(yīng),但其與水作用的劇烈程度遠(yuǎn)不及相應(yīng)的堿金屬。鈹能與水蒸氣 反應(yīng)。鎂雖然能與水反應(yīng),但由于表面上形成一層難溶的氫氧化物,阻止與水進(jìn)一步反應(yīng),因此,它們實際上和冷水幾乎沒有作用。鈣、鍶、鋇與冷水就能比較劇烈地進(jìn)行反應(yīng)。