銀的存在和冶煉
銅臭 / 2022-08-03
一、銀的存在和冶煉
銀主要以硫化物的形式存在于自然界。除稀少的閃銀礦Ag?S外,硫化銀常與方鉛礦、鉛鋅礦或輝銻礦共生。
自含銀的鉛鋅礦提取銀,一般用 巴克斯(Parkes)法。 這方法的原理是:熔融的鉛和鋅在800°C時僅部分地互溶,故分為兩層:
上層含98.86% Zn; 1.14%Pb
下層含98.70% Pb; 1.30%Zn
銀在鉛和鋅中的分配有一定的比值,它在鋅中的濃度比在鉛中大300倍。根據(jù)分配定律,用鋒可以反復地自船中抽提能,直至鉛中只含5x10??%銀為止。然后在含有限的鋒中,加人木炎少許,還原共中的氧化物,用蒸儡法除去鋅,余下的是鉛很合金。再把它在空氣流中加熱,鉛變?yōu)镻bO,因而銀可分離出來。
前已述及,銀在陽極泥中的含量是相當大的,因此可從陽極泥中回收能。第一步先除去銅。假如陽極泥內(nèi)含有相當數(shù)量的硒和確,娟期以硒化銅和確 化銅的形式存在。先將陽極泥在250 500°C下焰燒,使銅變?yōu)檠趸?,而硒和碲變?yōu)槎趸?。?0%硫酸處理以除去銅。如果在陽極泥中是金屬銅,則不需要焙燒,可直接用硫酸處理。如果硒的含量很高,則用硫酸處理后,在空氣中焙燒至425°C,銅和鎳即轉(zhuǎn)化為碗酸鹽,二氧化硒和確大部分逸去。除去銅和鎳后,把陽極泥置于轉(zhuǎn)爐中加熱至1200°,其中的鉛、鉍、銻氧化后進入溶渣。然后吹入空氣,使砷和剩余的鎖氧化,與二氧化硒和碲一并揮發(fā)。最后加入碳酸鈉和硝酸鈉,使剩余的硒和碲成為亞硒酸鈉和亞碲酸鈉。這樣提 得銀的純度為97-98%, 含有0.5到2%的金、微量的鉑和鈀以及約1%的其它雜質(zhì)。
精煉粗銀可用電解法,即將粗銀鑄成板片作為陽極,純銀作為陰極,以硝酸銀為電解質(zhì)。當電解時,銀在陰極析出;銅、鉛和鋅等雜質(zhì)留在溶液中,金則沉于槽底。
二、銀的性質(zhì)和用途
銀是有光澤的白色金屬,有很大的展延性,其導電性和導熱性 在金屬中占第一- 位。在液態(tài)時,銀與銅等其他金屬互溶,形成許多 合金,如標準銀(92.5% Ag, 7.5% Cu)。銀合金用于制造用具、貨幣和裝飾品。
銀的標準電極電位介于銅與金之間,故活潑性次于銅。在空氣中加熱并不變暗。與潮濕空氣接觸也不會生銹。
銀在常溫下與鹵素作用很慢。銀對硫具有很強的親合勢,在加熱時,與硫直接發(fā)生化合作用,與含有H?S的空氣接觸時,表面因形成Ag?S而發(fā)暗:
4Ag+2H?S+O?=2Ag?S+2H?O
如果沒有氧存在,這一反應(yīng)是不能進行的,同樣,有氧參與下,銀也可與具有還原性的鹽酸作用:
4Ag+4HCl+O?=4AgCl+2H?O
具有氧化性的酸如硝酸或熱的濃硫酸都能迅速使銀溶解:
3Ag+4HNO?=3AgNO?+NO+2H?O
2Ag+ 2H?SO?=Ag?SO?+SO?+2H?O
銀也溶解于通空氣的氰化鈉溶液中:
4Ag+8NaCN+2H?O+O?=4Na[Ag(CN)?]+4NaOH
單體銀的提取即利用此反應(yīng)來進行的。
銀在熔融的苛性堿中僅微受使蝕,因此在用苛性堿熔融試樣時,常以銀坩堝代替鉑坩堝。