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純水中碳酸物質(zhì)的平衡


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-06-29

    在“海水中含有的碳酸物質(zhì)”文中列出了碳酸與HCO-3以及HCO-3CO-23之間的平衡式。而在純水和淡水的情況下,活度系數(shù)都可以取作1。因此得到下式:

H+〕〔HCO-3〕/ 〔H2CO3〕=K1          (3.4)
H+〕〔CO-23〕/ 〔HCO-3〕=K2            (3.5)

由(3.4)式可以得出:

HCO-3〕/ 〔H2CO3〕=K1/ 〔H+〕      (3.6)

取兩邊的對數(shù)

log〔HCO-3〕/〔H2CO3〕=pH-pK1           (3.6')

由(3.5)式可得:

CO-23〕/ 〔HCO-3〕=K2 /〔H+〕         (3.7)

取兩邊的對數(shù),變成:

log〔CO-23〕/ 〔HCO3〕=pH-pK2              (3.7')

    在這種情況下K1和K僅與水溫有關(guān)。關(guān)于K1,有謝德洛夫斯基( Shedlovsky)和麥金尼斯( Macinnes)的測定值以及哈內(nèi)德( Harned)和戴維斯( Davis)的測定值。
    按謝德洛夫斯基等意見,pK1與水溫T(絕對溫度)的關(guān)系如下式所示:

pK1=17.052/T+215.21logT-0.126757T-0.126757T2-545.560

此外,按哈內(nèi)德則為:

pK1=34.05/T+0.0328T-14.84

    麥金尼斯等人的K1和pK1以及戴維斯等人的K1和pK1值都表示在表3.3中。
    關(guān)于K有哈內(nèi)德、塞繆爾( Samuel)和斯科爾斯的測定值。pK與水溫T(絕對溫度)的關(guān)系如下:

-pK=-2902.39/T-0.02379T+6.4980

    茲將哈內(nèi)徳等的K及pK值示于表3.3。
    由表3.3,給出水溫就可以求出K1和K,如再給出氫離子濃度,就可以由(3.6)和(3.7)式求出總碳酸濃度為1時的H2CO3,HCO-3CO-23的克分子百分率。
    根據(jù)表3.3中戴維維斯的K1值和哈內(nèi)德的K2值,在水溫由0°C到30°C之間每隔2°C,pH5.0到10.4之間每隔0.1,計(jì)算各種碳酸物質(zhì)克分子百分率。

表3.3  純水中H2CO3的一級及二級解離常數(shù)K1,K

一級平衡常數(shù),麥金尼斯
t(°C) 0 15 25 38

K1(×107

pK1

2.61

6.583

3.72

6.429

4.31

6.364

4.82

6.317

戴維斯

t(°C) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

K1(×107

pK1

2.65

6.579

3.04

6.517

3.43

6.464

3.80

6.419

4.15

6.381

4.45

6.352

4.71

6.327

4.91

6.309

5.06

6.298

5.14

6.290

5.16

6.285

二級解離常數(shù),哈內(nèi)德和斯科爾斯

t(°C) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

K2(×1011

pK2

2.36

10.63

2.77

10.56

3.24

10.49

3.71

10.43

4.20

10.38

4.69

10.33

5.13

10.29

5.62

10.25

6.03

10.22

6.38

10.20

6.73

10.17

 


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