海洋中含有巨量溶解的碳酸物質。大氣中的二氧化碳平均占空氣的0.03%(按容積),地球上估計有0.0233×1020克。與此對照,海水中碳酸物質的濃度由于海區(qū)和深度不同而異,而總二氧化碳為為1.8~2.3毫克分子/升。推測其總量為1.30×1020克,大約相當于大氣中二氧化碳總量的60倍。
海水中的碳酸物質以CO2,H2CO3,HCO-3和CO-23的形式存在,即:
CO2+H2O?H2CO3?HCO-3?CO-22
在水中,游離的二氧化碳一部分與水化合,變成碳酸。一般用〔H2CO3〕表示游離的CO2與H2CO3濃度的總和。
與大氣接觸時,海水中的二氧化碳與大氣中的二氧化碳保持平衡,即
〔H2CO3〕=CPco2 (3.1)
式中,Pco2為大氣中二氧化碳的分壓,C是常數(shù),由水溫和氯度來決定。
H2CO3,HCO-3和CO-22之間保持下述平衡:
H2CO3?H++HCO-3
HCO-3?H++CO23
這里碳酸與HCO-3以及HCO-3與CO-23之間的平衡可用下式表示:
γ0〔H+〕γ2 〔HCO-3〕/γ1 〔H2CO3〕=K1 (3.2)
γ0〔H+〕γ3 〔CO-23〕/γ2 〔HCO-3〕=K2 (3.3)
式中,K1和K2分別為海水中碳酸的一級及二級平衡常數(shù)。其值隨水溫和氯度而變化。γ0,γ1,γ2和γ3分別是H+、游離碳酸、HCO-3和CO-23的活度系數(shù)。