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    物質(zhì)的本性對(duì)其化學(xué)反應(yīng)活潑性有決定性的作用。目前對(duì)物質(zhì)內(nèi)部的結(jié)構(gòu)與其反應(yīng)活潑性間的關(guān)系尚研究不夠，還不可能概括其中的規(guī)律。一般地說(shuō)，溶液中的離子反應(yīng)速率很快，通?？稍诤撩耄?0^-3s）或微秒（10^-6s）內(nèi)完成；共價(jià)分子間的反應(yīng)就要慢得多，而且彼此間的速率相差很大，這與分子內(nèi)化學(xué)鍵的強(qiáng)弱、分子的結(jié)構(gòu)等都有密切的關(guān)系。

    化學(xué)反應(yīng)速率的大小，除了首先決定于物質(zhì)本性外，還與外界條件如濃度、溫度、催化劑等有關(guān)。本文先說(shuō)下濃度因素。
    對(duì)任一化學(xué)反應(yīng)

aA +bB=dD + eE

反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度呈如下函數(shù)關(guān)系

v=k{c(A)}^x{c(B)}^y               (1-31)

    式（1－31）稱(chēng)為反應(yīng)速率方程。式中，k為反應(yīng)速率常數(shù)；x為A物質(zhì)的反應(yīng)級(jí)數(shù)，y為B物質(zhì)的反應(yīng)級(jí)數(shù)，x＋y為反應(yīng)的（總）級(jí)數(shù)。
    對(duì)于簡(jiǎn)單反應(yīng)，即一步完成的基元反應(yīng)來(lái)說(shuō)，x＝a，y＝b。此日時(shí)反應(yīng)速率方程可表示為

v=k{c(A)}^a{c(B)}^b               (1-32)

    式（1－32）稱(chēng)為質(zhì)量作用定律。質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)。
    例如：

NO₂+CO=NO +CO₂              (1)
2NO₂=2NO+O₂                 (2)

    方程式（1）和（2）都為基元反應(yīng)。
    對(duì)于非基元反應(yīng)即多步完成的復(fù)雜反應(yīng)，反應(yīng)級(jí)級(jí)數(shù)x與y的數(shù)值需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定。反成級(jí)數(shù)可以是零，簡(jiǎn)單的正數(shù)、負(fù)數(shù)以及分?jǐn)?shù)。對(duì)于非基元反應(yīng)，反應(yīng)速率將由最慢的一步反應(yīng)控制。

    例如：                  2NO +2H₂=N₂+H₂O
    該反應(yīng)分為兩步完成      2NO+H₂=N₂+H₂O₂      慢
                            2H₂O₂+H₂=2H₂O      快
    該反應(yīng)為復(fù)雜反應(yīng)，其中每一步都是基元反應(yīng)，反應(yīng)的速率是由慢的反應(yīng)來(lái)決定的。
    反應(yīng)速率常數(shù)k的單位與反應(yīng)級(jí)數(shù)有關(guān)。當(dāng)c（A）＝c（B）＝1．0mol／dm³時(shí)，由式（1－32）可得v＝k?？梢?jiàn)反應(yīng)速率常數(shù)k數(shù)值上等于所有反應(yīng)物均為單位濃度時(shí)的反應(yīng)速率。
    例1－25  對(duì)于反應(yīng)2NO＋Cl₂＝2NOCl的濃度變化和速率測(cè)定數(shù)據(jù)如下（50℃）

    （1）寫(xiě)出該反應(yīng)的速率方程式。
    （2）計(jì)算50℃時(shí)該反應(yīng)的速率常數(shù)k。
    （3）計(jì)算當(dāng)c（NO）＝c（Cl₂）＝0．200mol／dm³時(shí)的反應(yīng)速率v。

    解：（1）從1、2組數(shù)據(jù)看，c（NO）保持不變，c（Cl₂）的濃度增加一倍，反應(yīng)速率也增大一倍。即v ∝c（Cl₂）。

    從2、3組數(shù)據(jù)看，c（Cl₂）保持不變，c（NO）增加一倍，反應(yīng)速率增大為原來(lái)的4倍，即v ∝c²（NO）。
    將兩式合并得：v ∝c²（NO）c（Cl₂）。則該反應(yīng)速率方程為v＝kc²（NO）c（Cl₂）。
    （2）由三組數(shù)據(jù)中的任一組，代人速率方程式中都可求得k?，F(xiàn)在代入第3組數(shù)據(jù)，

k=v/[c²(NO)c(Cl₂)]=(1.14×10⁵)/[(0.500)²×0.500]=9.12×10^-5dm⁶/(mol²·s)

    （3）當(dāng)c（NO）＝c（Cl₂）＝0．200mol／dm³時(shí)
             v=kc²(NO)c(Cl₂)=9.12×10^-5×0.200²×0.200=0.73×10^-6mol/(dm³·s)