氧化還原反應(yīng)的最廣泛用途是制造電池和制備金屬。電池的制造需要電化學(xué)知識(shí),將在后面文章介紹,本文簡(jiǎn)單介紹氧化還原反應(yīng)在單質(zhì)制備中的應(yīng)用。
對(duì)于大多數(shù)金屬,氧化物比金屬單質(zhì)更穩(wěn)定。在室室溫下,Zn的氧化反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,
2Zn+O2 = 2ZnO
上述反應(yīng)是放熱、熵減小的反應(yīng),即△Hθ<0,△Sθ<0。隨著反應(yīng)溫度升高,△Gθ增大。當(dāng)溫度升高到某一定值Tt時(shí),△Gθ=0。當(dāng)溫度在Tt以上時(shí),△Gθ>0,氧化物的分解反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
△Gθ-T圖給出單質(zhì)氧化反應(yīng)的△Gθ隨溫度的變化情況,如圖3-1所示。為了便于比較,圖中每個(gè)反應(yīng)中O2的化學(xué)計(jì)量數(shù)均為1。
由△Gθ=△Hθ-T△Sθ知,△Gθ-T圖的斜率為△Sθ。由于氧化物多為固體,因而△Sθ一般小于0。對(duì)于大多數(shù)單質(zhì),隨著反應(yīng)應(yīng)溫度升高,單質(zhì)質(zhì)的狀態(tài)由固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)或氣態(tài),|△Sθ|增大,即曲線(xiàn)的斜率增大,曲線(xiàn)變陡。
但2C+O2 = 2CO2反應(yīng)為熵增加反應(yīng),因而斜率為負(fù)值。
理論上,只要達(dá)到足夠高的溫度,大多數(shù)氧化物可以還原為單質(zhì)和氧氣。如在2230℃以上時(shí),ZnO還原為金屬鋅和氧氣。但這并不意味著升高溫度就可以由ZnO制備金屬鋅。因?yàn)槿绻诶鋮s前不能使Zn和O2分離,又會(huì)生成ZnO。
解決的途徑是使用合適的還原劑。在冶金工業(yè)中,常用的還原劑是焦炭(主要成分是C)。在710℃以下時(shí),C與O2的反應(yīng)產(chǎn)物是CO2,在710℃以上時(shí),C與O2的反應(yīng)產(chǎn)物是CO,而且溫度越高,越有利于CO的生成,見(jiàn)圖3-1。
△Gθ-T圖的意義在于,圖中下方曲線(xiàn)的還原態(tài)物質(zhì)可將上方曲線(xiàn)的氧化態(tài)物質(zhì)還原。例如,在800℃以上時(shí),C可將H2O還原
C+H2O = CO+H2
工業(yè)上利用上述反應(yīng)制取煤氣。
又例如,在1700℃,C可將SiO2還原為單質(zhì)Si,而H2不能。
實(shí)際應(yīng)用中,還有氯化物、硫化物的△Gθ-T圖等。