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離子型氫化物


實驗室k / 2018-07-18

    氫是最簡單也是最特殊的原子,它的1s軌道只有一個電子,處于半充滿狀態(tài)。因此,一般將它歸為ⅠA族;同時,它也能像鹵素那樣形成-1價的化合物,所以有的周期表把它同時排在Ⅶ族中。但必須看到氫與堿金屬和鹵素的性質(zhì)有很大差異。
    氫與電負性比氫小的元素所形成的二元化合物,稱為氫化物。氫與電負性較大的元素所形成的二元化合物,如
HCl、NH3、H2S等,一般稱為氯化物、氮化物、硫化物物。為了討論方便,也將他們列入氫化物中。在氫化物中,按價鍵特點大體可以分為三類:離子型氫化物、共價型氫化物、金屬(或過渡)型氫化物。本文先來介紹下離子型氫化物。

離子型氫化物

    堿金屬和堿土金屬(Be、Mg除外)與氫的電負性相差較大,在受熱和加壓條件下,氫從金屬原子的外層電子中奪得1個電子形成陰離子H-,直接與氫化合形成氫化物。例如

2Na+H2=2NaH
Ca+H2=CaH2

    這些氫化物在加熱熔化后都能導電。電解熔融的鹽型氫化物時,陰極得到金屬而陽極放出氫氣,表明它們是離子晶體,由金屬正離子和氫負離子(H-)組成,故稱為離子型氫化物。這類氫化物晶體結(jié)構(gòu)的特點是金屬正離子與氫負離子分別占據(jù)著晶格結(jié)點。由于氫成為負一價離子的趨勢遠小于鹵素的這種趨勢,所以在較高溫度下才能生成離子型氫化物。
    離子型氫化物都是白色或無色晶體,但常因含少量金屬而呈灰色。堿金屬氫化物的H-離子的半徑介于堿金屬氟化物中的F-離子和氯化物中的Cl-離子之間,因此,堿金屬氫化物的某些性質(zhì)類似于相應(yīng)的堿金屬鹵化物。它們的物理性質(zhì)與相應(yīng)的金屬鹵化物很相似,但化學性質(zhì)卻相差很大。
    離子型氫化物中以LiH(熔點690℃,950℃分解)最穩(wěn)定,加熱到熔點也不分解。其他氫化物大多加熱到熔點時便分解為相應(yīng)的金屬屬(即熱穩(wěn)定性較低)。氫負離子(H-)具有較大的離子半徑(208pm),這是由于氫僅有的一個質(zhì)子吸引兩個互相排斥的自旋相反的電子的結(jié)果,因此氫負離子不穩(wěn)定,有強烈的失電子的趨勢。離子型氫化物都具有很強的還原性,能把許多金屬從氯化物或氧化物中直接還原出來。例如

TiCl4+4NaH=Ti+4NaCl+2H2
ZrO2+2CaH2=Zr + 2CaO+2H2

在工業(yè)上,常用此類反應(yīng)來制取高純金屬。
    離子型氫化物極易水解,甚至與空氣中的潮氣迅速反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,例如

CaH2+2H2O=Ca(OH) 2+H2

在野外作業(yè)可以用CaH2和水作用來制取氫氣。


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