(1)峰面積的測(cè)量方法在色譜定量分析中,峰面積和峰高都常采用。峰高的測(cè)測(cè)量比較簡(jiǎn)單,可在記錄紙上直接測(cè)量其高度(以厘米或毫米為單位)。而測(cè)量面積的方法較多,常用的有:
a.峰高乘半峰寬度法:它是把測(cè)得的峰高乘以峰半腰寬,即得所求的面積。這個(gè)方法在峰寬較小時(shí),或峰形不對(duì)稱(chēng)時(shí),由于測(cè)定誤差大,不宜采用。
b.三角形法:測(cè)定由基線與兩個(gè)正切線交點(diǎn)的距離為底組成的三角形面積(圖109),即
面積=1/2BH
(2)氣相色譜定量方法按其常用的方法,分為外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法和歸一化。每種方法又可按其測(cè)量峰高、峰面積分為兩種:
a.外標(biāo)法:外標(biāo)定量法按其具體作法又可分為絕對(duì)法、定定量進(jìn)樣法和標(biāo)準(zhǔn)曲線法三種。
(a)絕對(duì)法:使用用與樣品組分相同,含量相似的混合物作為外標(biāo)物,與試樣同樣條件操作,所測(cè)得的峰面積或峰高用下式求出其百分含量:
mx%=ms/As·Ax
mx%=ms/hs·hx
或
式中. mx%一一測(cè)定物質(zhì)的百分含量
ms%一一同測(cè)定物組分標(biāo)準(zhǔn)試樣的百分含量;
Ax一一同測(cè)定物質(zhì)組分標(biāo)準(zhǔn)試樣的峰面積
As一一測(cè)定物質(zhì)的峰面積
hx一一測(cè)定物質(zhì)的峰高
hs一一同測(cè)定物質(zhì)組分標(biāo)準(zhǔn)試樣的峰高。
(b)定量進(jìn)樣法
用一種100%純物質(zhì)或被稀釋的純物質(zhì)(包括氣體)做外標(biāo)物。先算出樣品中對(duì)應(yīng)組分的含量,然后再用校正因子算出其余組分的含量。這種外標(biāo)容易制取。因此它是外標(biāo)法中最常采用的一種方法。
(c)標(biāo)準(zhǔn)曲線
求各組分的不同濃度對(duì)應(yīng)的峰面積(或峰高),繪成不同的標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品中各組分所測(cè)得的峰面積或峰高,在對(duì)應(yīng)組分標(biāo)準(zhǔn)曲線上可查出其濃度。將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加入樣品中,然后進(jìn)行色譜分析,測(cè)定內(nèi)標(biāo)物和樣品中
b.內(nèi)標(biāo)法
將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物物加入樣品中,然后進(jìn)行色譜分析,測(cè)定內(nèi)標(biāo)物和樣品中其他各組分的峰面積和相對(duì)應(yīng)答值,就可以求出其他各組分在樣品中的含量。如二氯乙烷、二溴乙烷、四乙基鉛等三組分的乙基液樣品。若以甲苯為內(nèi)內(nèi)標(biāo)物,甲苯與樣品的比例為1:10,則其相對(duì)應(yīng)答值和峰面積如表162所示。
表162對(duì)應(yīng)答值和峰面積的關(guān)系 | ||||
組分 | 二氯乙烷 | 二溴乙烷 | 四乙基鉛 | 甲苯 |
相對(duì)應(yīng)答值(Sg) | 1.00 | 0.606 | 0.571 | 1.15 |
峰面積(厘米2) | 1.40 | 0.91 | 2.68 | 0.92 |