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色譜的定義及其主要分支


一個平凡的化學人 / 2018-07-24

    色譜是一種分離技術(shù),當這種分離技術(shù)應用于分析化學領域中,就是色譜分析.它的分離原理是使混合物中各組分在兩相間進行分配,其中一相是不動的,組成固定床,叫做固定相;另一相則是推動混合物流過此固定床的流體,叫做流動相.當流動相中所含有的混合物經(jīng)過固定相時,就會與固定相發(fā)生相互作用.由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的不同,相互作用的大小、強弱也有差異;因此在同一推動力作用下不同組分在固定相中的滯留時間有長有短,從而按先后不同的次序從固定床中流出.這種借在兩相間分配原理而使混合物中各組分獲得分離的技術(shù),稱為色譜分離技術(shù)或色譜法.
    作為流動相的有氣體或液體.當用液體為流動相時,稱為液相色譜;當用氣體為流動相時,稱為氣相色譜.液相色譜和氣相色譜是色譜分離技術(shù)的兩大分支,各有其特點,也各有其局限性.氣相色譜對于揮發(fā)性物質(zhì)的分離有很好的效果,但對熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)以及揮發(fā)性極小的物質(zhì)如離子化合物、大分子量化合物等則無能為力;液相色譜在分離大分子量的化合物、離子型化合物方面有其獨到之處,但不能分離低沸點化合物物,永久性氣體等物質(zhì).流動相的主要作用,不但是為混合物的分配提供一個相空間,同時還有驅(qū)動試樣通過色譜柱而使之分離的作用.習用的驅(qū)動方法有三:1.沖洗法,2.前沿法,3.置換法.

    作為色譜固定相的有兩類,一類為活性固體,即吸附劑,用這類固定相的色譜法通常稱為氣固色譜或液固色譜.另一類為附著在惰性固體上的活性液體(又稱為固定液),而用這種固定相者通常稱為氣液色譜或液液色譜.吸附劑的作用機制主要是固體表面層的吸附作用,而固定液的作用則是溶解或吸收作用.固定相在氣相色譜分離中所起的作用是決定性的,沒有固定相,色譜分離就不可能實現(xiàn),物質(zhì)在兩相間的分配平衡可用分配系數(shù)來表示,分配系數(shù)隨物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的不同而異,因而色譜分離技術(shù)的基礎在于適當選擇固定相,使被分析樣品中不同組分的分配系數(shù)差異大些.各物質(zhì)的分配系數(shù)都都是溫度的函數(shù),它們隨溫度變化的規(guī)律而不同,往往在一定溫度下不能分開的物質(zhì),改變溫度就有可能分離
    關(guān)于色譜各分支及其發(fā)展概況見表1-1
    分離在化工生產(chǎn)中具有極其重要的意義.一種有用的物質(zhì)若與其他物質(zhì)相混,往在失去其應用價值,如果經(jīng)過分離提純,即可成為極珍貴的原材料和制品,這是人們所熟知的.色譜的分離技術(shù)在化工生產(chǎn)中的應用,已有很長的歷史,但今天這種技術(shù)更多的是用于分析化學領域中(主要原因在于其柱容量很有限),并成了分析化學中的一個重要分支色譜分離的效率高,適應分離的面廣,操作簡便,設備也不復雜,加上氣相色譜儀器、鑒定器方面的進展,非常容易實現(xiàn)整個操作過程的自動化或半自動化;因此目前它不但已經(jīng)作為日常檢測手段進入了石油化工、生化、醫(yī)藥等廠礦和科研部門中,而且也被用作環(huán)境保護中的有害物質(zhì)的檢測,人造衛(wèi)星中的自動檢測器等等方面.

 

表1-1色譜主要分支及其發(fā)展概況
  氣相色譜 液相色譜
流動相
固定相
色譜名稱 氣固色譜 液固色譜 液固色譜 液液色譜
及別名 氣固吸附色譜 氣液分配色譜 液固吸附色譜 液液分配色譜
沖洗法 建立于1943年 建立于1952年 建立于1903年 建立于1941年
前沿法 建立于1953年 建立于1954年 建立于1940年 建立于1952年
置換法 建立于1953年 (尚未建立) 建立于1943年 建立于1949年

   本書主要介紹氣相色譜在分析化學中應用的一些重要資料.

    最近,在臨界溫度和臨界壓力之上使用臨界溫度低的化合物作為流動相,發(fā)展了一個新分支,稱為超臨界流態(tài)色譜( supercritical fluid chromatography)日,這是介于氣相色譜和液相色譜之間的一個新分支,它顯示出一系列特點,見表1

表1-2。

                             表1-2 氣相色譜、液相色譜和超臨界流態(tài)色譜的流動相主要性質(zhì)比較

 

流動相 氣相色譜 液相色譜 超臨界流態(tài)色譜
密度(克/毫升) 10-3 1 0.3
擴散系數(shù) 10-1 5·10-6 10-3
運動粘度(克/厘米秒) 10-4 10-2 10-4

    由于非揮發(fā)性固體和液體在臨界流體中具有大的溶解度,因此超臨界流態(tài)色譜能使高沸點固體或液體試樣如 Apiezon L等在較低溫度下,迅速獲得分離,這方面的成果正引起色譜工作者的重視。

 


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