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色譜柱形式方面的進(jìn)展


一個(gè)平凡的化學(xué)人 / 2018-07-24

    氣相色譜的展示法,就是驅(qū)使混合物通過色譜柱而獲得分離的方法,目前沿用的有:沖洗法、前沿法和置換法三種.其中以沖洗法應(yīng)用最廣,因?yàn)檫@種方法簡(jiǎn)單,周期短,易三定性定量等.本書以后各章所介紹的,若未經(jīng)說明,均指使用沖洗法。

     前沿法就是直接以試樣本身作載氣而流過色譜柱,從而得到分離的方法。這種方法只能適用于組成簡(jiǎn)單的常量氣體混合物的分離。

    置換法應(yīng)用得較少.氣液色譜中的置換法尚未建立,而氣固色譜中應(yīng)用的置換法又多受置換劑的限制.目目前應(yīng)用較多的置換劑是水,有時(shí)可用變化的溫度場(chǎng)作置換劑而進(jìn)行。

    關(guān)于這三種方法的特點(diǎn)見表1-3.

 

表1-3三種展示法比較
  洗法 沿 置換
作用特點(diǎn) 流動(dòng)相與固定相間的作用很小或趨于零,流動(dòng)相只起推動(dòng)試樣在色譜柱中運(yùn)動(dòng)而使各組分獲得分離的作用 流動(dòng)相本身就是被分離的試樣,每作完一個(gè)周期要用情性氣體沖洗之后,才能進(jìn)行第二個(gè)周期的工作 流動(dòng)相具有比試樣更大的與固定相作用的能力,它能將進(jìn)入固定相的試樣置換出來,再經(jīng)載氣帶出柱外
流出曲線的特點(diǎn) 用微分型鑒定器時(shí),得典型的微分分曲線,積分型鑒定器則得典型的積分曲線 用微分型鑒定器時(shí),也只能得到類似積分曲線的躍階曲線 用微分型鑒定器時(shí),得微分曲線,用積分型鑒定器時(shí),得積分曲線
分離周期 每次分離時(shí),隨分離隨沖洗,故周期短,可一次接著一次進(jìn)行, 每次分離后,有一清洗的過程,故周期較長(zhǎng) 每次分離后,有一個(gè)復(fù)原的過程,耗時(shí)間多,分離周期長(zhǎng)
定性分量分析 適合作微量雜質(zhì)分析,能作出準(zhǔn)確的定量分析 定量關(guān)系簡(jiǎn)單,不適合作微量分析之用 不適合作快速分析,也不適合作微量雜質(zhì)分析
備注 目前已廣泛應(yīng)用在各種分析工作中 僅用在特殊場(chǎng)合,例如分離組分較簡(jiǎn)單的氣態(tài)試樣 只有氣固色譜有此法,氣液色譜中還未建立置換法,目前很少應(yīng)用這種方法

    變通使用前沿法可方便地將色譜過程用于監(jiān)視工業(yè)生產(chǎn)流程,由此而發(fā)展起來的有缺空色譜法等技術(shù)(見表1-4).前沿法已有一些特殊的用途,所用儀器設(shè)備與沖洗法所用者相差不大,目前已有專為前沿法氣相色譜使用的儀器問世,說明前沿法已逐漸為人們所重視。

 

表1-4由變通使用前沿法所發(fā)展起來的分析技術(shù)
點(diǎn)

缺空色譜法

(Vacancy chromatography)

以分析試樣(或按一定比例稀釋后的試樣)作載氣,以不含試樣組分的氣體作試樣,按一般沖洗法方式注入進(jìn)樣口,經(jīng)色譜柱作用所得流出曲線,一般為負(fù)峰,即表示原載氣中有,而試樣中無(wú).峰高或峰面積與原載氣中的組分含量有半定量關(guān)系,峰位置(保留值)隨組分不同而異 即使欲測(cè)組分的分配等溫線呈非線性,用此法所得負(fù)峰,都具有較好的峰形 各組分含量高時(shí),不適合用此法,用此法方便地檢驗(yàn)載氣純度,這種方法也叫反沖洗法

示差色譜法

( Differential chromatography)

用一種試樣(氣態(tài))作載氣,以另一種含量不同而組成類似的試樣作樣品,按一般沖洗法方式操作,所得流出曲線,正峰表示試樣組分濃度高于載氣,負(fù)峰表示試樣分濃度低于載氣,由峰的正負(fù)及大小,可以方便地顯示出兩者間差異的大小 是一種比較兩種組成相似的試樣的簡(jiǎn)便方法 適合檢查工業(yè)生產(chǎn)流程中前后兩段是否有變化

核對(duì)色譜法

(Iteration chromatography)

以被測(cè)試樣(氣態(tài))為載氣,而以對(duì)試樣所要求的標(biāo)準(zhǔn)組成物作為檢驗(yàn)樣品,按一般沖洗法操作,當(dāng)載氣組分與標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生偏離時(shí),就會(huì)有峰出現(xiàn),從峰的位置、大小、正負(fù)可以判斷體系內(nèi)哪些組分發(fā)生了變化,有利于及時(shí)控制 用于不需要準(zhǔn)確分析數(shù)據(jù),需要指示體系內(nèi)組分的變化情況 適合于對(duì)生產(chǎn)流程的控制分析

    上述三種展示方法的區(qū)別,只是使用載氣的方式不同.有的色譜工作者把前沿法氣相色譜稱之為不用載氣的氣相色譜法還有人在前沿法的基礎(chǔ)上發(fā)展了真空氣相色譜法,不用進(jìn)樣的氣相色譜法等等。

 


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