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    在酸堿反應(yīng)中，溶劑起兩種作用：一是與離子和分子的普通靜電反應(yīng)（溶劑化），一是作為一種酸或破的特殊反應(yīng)。酸或堿在溶液中的反應(yīng)，分兩步進(jìn)行：先是形成“離子對(duì)”，隨后生成自由離子。例如：
    酸：        HA＋SH ? SH₂⁺，A^- ? SH₂⁺＋A^-
    堿：       SH +B ? BH⁺， S^- ? BH⁺+S^-
    常常是，自由離子（例如SH₂⁺和A^-）的濃度具有主要的意義。在高介電常數(shù)的溶劑中，大多數(shù)1：1的電解質(zhì)的反應(yīng)平衡遠(yuǎn)遠(yuǎn)趨向右方；在低介電常數(shù)的溶劑中則否。

    在不同的溶劑中，酸對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度可能和在水中不同，它們均依賴于溶劑的堿度和介電常數(shù)。

表2－7  水和一些非水溶劑的介電常數(shù)值

    介電常數(shù)能夠表明溶劑溶解離子化合物的能力。介電常數(shù)越大，則溶劑效力越大。

表2－8  在冰醋酸中的總離解常數(shù)（25°C）

表2－9  酒精－水的混合物中酸的離解常數(shù)（25°C）

    溶劑的酸性或堿性強(qiáng)度對(duì)一種溶液顯酸性或堿性起重要作用。例如一種溶質(zhì)在冰醋酸中就比在乙二胺中更易作為一個(gè)堿（質(zhì)子的接受者）。而醋酸當(dāng)硫酸作為溶劑時(shí)卻顯堿性，它接受一個(gè)質(zhì)子生成H₂OAc⁺。

    由于溶劑堿度的不同，同一物質(zhì)可能產(chǎn)生不同的酸一堿對(duì)。例如水的共軛對(duì)：作為一種堿是H₃O⁺／H₂O，而作為一種酸是H₂O/OH^-。水可認(rèn)為是一種兩性溶劑。乙腈也是一種兩性溶劑，但是它的酸性和堿性都比水弱。