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    一個(gè)混合物能否為色譜柱所分離，取決于固定相與混合物中各組分分子間的相互作用的大小是否有區(qū)別．相互作用小的組分，其保留值小，將先從柱中流出；而相互作用大的組分，其保留值大，將后從柱中流出．分離的本質(zhì)（內(nèi)因）決定于固定相與組分分子間的相互作用，但在色譜分離過程中各種操作因素如涂漬均勻與否、填充是否緊密均勻、載氣流速的選擇是否合適等，對(duì)于實(shí)現(xiàn)分離的可能性有很大影響．操作條件（外因）選擇不當(dāng)，往往達(dá)不到預(yù)期的分離效果．外因是変化的條件，內(nèi)因是變化的根據(jù)，外因通過內(nèi)因而起作用，因此在注意內(nèi)因的同時(shí)也要注意外因的影響。

    從圖2－3中可以看出曲線1的分離效果比較曲線2好．對(duì)積分曲線，分離的效果如何，不僅看兩個(gè)階的半階高處是否已拉開段距離，而且要看兩個(gè)階的斜率在所拉開的這段距離內(nèi)是否有較明顯的轉(zhuǎn)折，區(qū)分出兩個(gè)階．若這兩階間沒有明顯的轉(zhuǎn)折，即使圖2－3不同色譜條件對(duì)分離的影響半階高處已拉開一段距離，從整個(gè)曲線看來，二個(gè)階仍只是一條平斜的線，就不能說已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了分離．對(duì)微分曲線，同樣也不僅決定于峰頂間是否重合，而且要看兩峰之間是否有交疊部分，有的峰壓縮得比較瘦小，有的峰則表現(xiàn)出明顯的擴(kuò)張．很顯然，峰的擴(kuò)張或集中程度直接影響著分離的效果．是什么影響著峰的護(hù)張和集中程度呢？這就是我們現(xiàn)在所要重點(diǎn)討論的。

    以上說明色譜分離過程中，不但要善于根據(jù)所分離的對(duì)象選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ?，使其?/span>各組分有可能被分離，而且要善于創(chuàng)造一定的條件，使這種可能性得以充分發(fā)揮，達(dá)到最佳的分離效果，即使可能性轉(zhuǎn)變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性．使色譜柱的分離可能性發(fā)揮的程度即是色譜柱的效率，或簡稱柱效率．柱效率的總的影響表現(xiàn)在微分曲線中，就是峰的集中和護(hù)散程度，柱效率高則峰集中，反之則峰擴(kuò)張，影響柱效率的因素很多，而且每個(gè)因素的影響大小也不一樣，因此成了色譜工作者經(jīng)常討論的問題。

    因?yàn)樯V分析廣泛應(yīng)用熱傳導(dǎo)鑒定器、氫焰離化鑒定器等微分型鑒定器，在以后的討論中只限于討論微分曲線的情況；至于積分曲線上的情形，讀者只須作出相應(yīng)的轉(zhuǎn)換即可。

    微分曲線中關(guān)于相鄰兩峰的分離情況，可用分離度來表示，其定義如下：

R = 2 Z₂-Z₁/W₁+W₂

    其中Z表示保留值的普遍形式，表示峰寬，即峰兩側(cè)拐點(diǎn)處切線與基線交點(diǎn)間的距離．

    從理論上可以證明，當(dāng)峰形對(duì)稱且滿足正態(tài)分布（高斯分布），在R＝1時(shí)，分離程度可達(dá)98％；在R＝1．5時(shí)，分離程度可達(dá)99．7％．于是許多人主張用R＝1．5來作為相鄰的兩峰已完全分開的標(biāo)志．在R＜1時(shí)，則兩峰間有明顯的交疊部分．

    由于峰寬的測(cè)定比較困難，特別是當(dāng)峰形不對(duì)稱或相鄰兩峰間有交疊時(shí)，更難準(zhǔn)確測(cè)定，因此有人建議不用峰寬而用半峰寬來代替，主張用如下公式表示分離度：

R’= Z₂-Z₁/(W_1/2)+(W_1/2)2

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