關(guān)于氣相色譜流動(dòng)相一一載氣,在一般專著中很少用單獨(dú)章節(jié)來討論,這是由于人們對(duì)載氣在色譜分離中的作用的認(rèn)識(shí)不足.許多人認(rèn)為載氣的作用僅僅是推動(dòng)試樣沿色普柱方向運(yùn)動(dòng),并為試樣的分配提供一個(gè)相空間,而這個(gè)空間對(duì)色譜分離行為的影響是微不足道,不值得討論的.因此他們認(rèn)為任何一種氣體都可以作為載氣,不考慮載氣的選擇或新型載氣的引入的問題。
這種把空間和物質(zhì)運(yùn)動(dòng)割裂開來的觀點(diǎn)是錯(cuò)誤的.在實(shí)際工作中,人們對(duì)載氣的選擇主要根據(jù)它對(duì)鑒定器的靈敏度的影響.例如氮的價(jià)格較低,但當(dāng)用于熱傳導(dǎo)鑒定器時(shí),其靈敏度不如用氫、作載氣時(shí)高,而且定量的線性范圍也較窄.選用氫或氨為載氣,能提高熱傳導(dǎo)鑒定器的靈敏度,增大定量線性范圍,而且定量時(shí)還可近似地用面積歸一化法代替復(fù)雜的定量校正因子計(jì)算重量百分比的方法(見第七章);但氮的價(jià)格過高,又不易得,不宜普遍采用,而氫價(jià)雖低,又有易爆之虞,是其缺點(diǎn)。
載氣對(duì)分離的影響,早已有人考慮,第二章第五節(jié)中討論柱效率時(shí)就指出,使用分子量較大的載氣能使試樣的護(hù)散減小,即氣相護(hù)散系數(shù)変小,從而有利于提高柱效率。
最近,不少作者在常用的永久性氣體之外,引用了有機(jī)蒸汽作載氣,如氨、乙醇、四氯化磯、烴類等,甚至在高溫高壓下應(yīng)用適宜的載氣發(fā)展了超臨界流態(tài)色譜技術(shù).在這些新的載氣引用之后,進(jìn)一步認(rèn)識(shí)到載氣對(duì)分離的影響不是可以忽略不計(jì),而是應(yīng)當(dāng)加以深入研究的一項(xiàng)課題。
在應(yīng)用載氣進(jìn)行色譜展示的問題上也已發(fā)展了一些新的技術(shù)。除沖洗法外又發(fā)展了前沿法,并在前沿法的基礎(chǔ)上發(fā)展了一些特殊用途的色譜技術(shù),如缺空色譜法等。
值得指出的是,在選用載氣及鑒定器所用輔助氣體時(shí)還要注意載氣的純化問題,有的載氣如氨、氬、高純氫、氮等純度高的氣體可直接使用;但普氮、普氫有時(shí)純度不高,需經(jīng)純化后才能使用.特別是在進(jìn)行微量和超微量分析時(shí),更是如此。在一般情況下,上述氣體中都含有部分水分,必須事先經(jīng)過硅膠、五氧化二磷或5A分子篩等脫水后才可供應(yīng)用在微量和超微量分析中,例如用氫火焰離子化鑒定器時(shí),要求將載氣及輔助氣體中的烴類,特別是空氣中的烴類,去除至最小限度,否則噪聲過大影響測(cè)定.在氣固色譜中,使用吸附劑作分離柱時(shí),對(duì)載氣的純度要求也高,否則載氣中少量雜質(zhì)會(huì)使色譜柱性能改變,甚至失效,這些都是不容忽視的。
關(guān)于載氣特性的定義,如體積流速,平均線速,滲透率等概念及各種計(jì)算公式,列出了常用載氣的性質(zhì),其中包括與鑒定器配合應(yīng)用上的一些重要數(shù)據(jù)。