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    聚硅氧烷可以說(shuō)是一種最常用的固定液，這是由于以下的原因：

   （i）這種聚合物不但能耐很高的溫度，而且溫度的變化對(duì)其粘度的影響很小，因此可以在很低溫度（例如－50℃）到很高溫度（例如300以上）這樣廣的溫度范圍內(nèi)使用。

   （i）含氮烷基和氯基的聚硅氧烷除能尉高溫外，還具有較好的選擇性，適用于許多高沸點(diǎn)極性化合物的分析、

    需要注意的是，聚硅氧烷也和其它高聚物一樣，不但每一種類型的分子量大小和分布不同，而且不同來(lái)源、不同批號(hào)的商品，其組成也有一定的差別，使所得保留值有一定的變化．此外，這類固定液特別是分子量較低者還含有小部分低聚物，在高溫使用時(shí)在往逐漸流失而影響保留值的穩(wěn)定牲，因此在使用以前必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)臒崂匣械木酆衔锖?/span>合成時(shí)所用催化劑的殘留物，可用水洗除凈．它們?cè)趬A性情況下還往往產(chǎn)生部分解聚，造成嚴(yán)重的流失，因此需選用中性的載體。

    1．聚甲基硅氧烷

    這類固定液僅有很弱的極性，適用分析非極性或弱極性化合物的同系物．但特別是一些分子量和粘度很高的類型，例如SE30；對(duì)于各種高沸點(diǎn)極性化合物（高級(jí)脂肪酸、氨基酸、酚、醇、胺等）的分析也是很好的固定相，被分析物質(zhì)基本上按沸點(diǎn)順序流出聚甲基乙烯基硅氧烷具有相似的選擇性。

    2．含苯基的聚硅氧烷

    以苯基取代甲基使聚硅氧烷的熱穩(wěn)定性增高，對(duì)芳烴的溶解度增大；同時(shí)，苯基的存在使其較易極化而產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩，苯環(huán)上的x電子又使其可能和適當(dāng)?shù)挠H電子性的溶質(zhì)相互作用．因此，含苯基的聚硅氧烷和不含苯基者相比，對(duì)芳族化合物和一些極性化合物有較強(qiáng)的保留能力．這種差別隨苯基數(shù)／硅原子數(shù)比的增加而愈趨明顯．

    聚甲基氯苯基硅氧烷的選擇性與不含氯者無(wú)顯著差別，其溶解性與氯苯相似，對(duì)于含官能團(tuán)的化合物僅有中等或很低的選擇性。

    3．含氟烷基的聚硅氧烷

    在這些中等極性的固定液上，芳烴、烯烴可以和沸點(diǎn)相近的烷烴、環(huán)烷烴很好地分離它們還特別適宜于分析含鹵素化合物、甾類化合物、糖的衍生物、非對(duì)映立體異構(gòu)物、金屬螯合物以及多核芳烴等多種類型化合物．此外，由于三氟烷基的吸電子性，使其可以選擇性地保留酮（電子給與者）而與醇（電子接受者）分離。

    有的作者提出在載體上涂這種聚合物時(shí)，其極化側(cè)鏈［CF（CH2）－，在硅氯油中的ー（CH2）－CN基亦然1由載體指向外，但在高溫時(shí)似乎更多地指向載體，極性因之減弱，在冷卻一段時(shí)間后又恢復(fù)原來(lái)情況。因此在溫度改變時(shí)其選擇性可能發(fā)生變化。

    4．含氰烷基的聚硅氧烷

    這類聚合物有較強(qiáng)的極性，對(duì)于極性化合物和可極化的化合物（例如芳族化合物）能選擇性地保留．例如在（CH3）3Si－0—Si—O—SI（CH3）3（CH3）3柱上，茶（沸點(diǎn)218℃）的(CH)). CN保留值比正十六烷（沸點(diǎn)287℃）大三倍多，對(duì)于芳烴和脂肪烴的分離有非常高的效率由于氟烷基的吸電子性，這種固定液還適用于苯酚、酚醚、芳胺和生物堿等的分析。

    在制備時(shí)，改變氰烷基在聚合物中的含量可以控制聚合物的極性，使其得到一定的選擇性氯烷基含量愈高，對(duì)于由正構(gòu)烷烴分離烷基苯，或從醚分離伯醇的選擇性愈強(qiáng)，但從伯醇分離酮的選擇性則降低．因此利用固定液的不同極性可以解決許多分析問(wèn)題，特別是多組分的分離。

    在室溫時(shí)這種聚合物的粘度仍然很小，可應(yīng)用于一些氣體的分析在這些聚合物中，氯基均在β或γ位置，－氯基能使SC鍵變?nèi)酰档途酆衔锏臒?/span>穩(wěn)定性。