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共沉淀及其類型
    一種沉淀被在沉淀條件下本來能溶的雜質(zhì)所污染，叫做共沉淀。廣義來說，一種沉淀與另一種或多種化合物同時沉淀的現(xiàn)象叫做共沉淀。共沉淀的類型并無嚴格界限，大體可分為：混晶、表面吸附、機械包藏和包留幾種。

混晶的形成——真混晶和反?；炀?br />     當兩種液體混合在一起時，如果它們的混溶性高，就形成單一液相，如果混溶性低，則成為分開的兩層液相，每一種液體被另一種所飽和。相似地，兩種共同沉淀的固體化合物形成固體溶液。如果一種在另一種中的混溶性高（晶形相似），例如連續(xù)從0－100％，就形成真混晶，而且在X－線的行射圖中只顯示一種固相。異化結(jié)晶型的化合物也形成固體溶液，但混溶性低，因此形成反?；炀А１还渤恋淼碾s質(zhì)量決定于實驗條件和雜質(zhì)的性質(zhì)。開始，雜質(zhì)在結(jié)晶內(nèi)部的分配十分素亂，但通過陳化，沉淀結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)化，雜質(zhì)在結(jié)晶中建立更規(guī)則的排列，如果陳化繼續(xù)到平衡，結(jié)晶與雜質(zhì)排列完全均勻。例如鉻酸鋇在鐳離子存在下，雖然鉻酸鐳的濃度很小，未曾達到其溶度積，但沉淀中也含鐳，如果進行陳化，則結(jié)晶與鐳排列均勻。BaSO₄與KMnO₄，BaCrO₄，PbSO₄；MgNH₄AsO₄與MgNH₄PO₄；AgCl與AgBr都易形成混晶。

表面吸附
    這是一種很普遍的共沉淀。如上所述，沉淀在表面上吸附了同離子也吸附了配衡離子。沉淀對配衡離子的吸附，有選擇性，也有取代性。根據(jù)潘尼思－法揚斯－哈恩（ Paneth－Fajans－Hahn）吸附規(guī)則，與晶格中離子形成難溶化合物（或難離解）的異號離子首先被吸附。通常吸附量隨溶解度（或離解度）的減小而增大。例如：吸附有鋇離子的硫酸鋇對陰離子的吸附順序為：Br^-＜Cl^-＜ClO₃^-＜NO₃^-；含有SO₄^2-的硫酸鋇對陽離子的吸附順序為：Na⁺＜K⁺＜Ca²⁺<Pb²⁺。
    用電解質(zhì)凝結(jié)膠體時，電解質(zhì)會作為雜質(zhì)而被吸附。雜質(zhì)被吸附的量隨其濃度增大而增多，但當沉淀表面吸附飽和時，即不再増多。所以雜質(zhì)的百分吸附量在雜質(zhì)濃度低時大，而濃度高時，反而不大。此外，變形性大和高電荷的物質(zhì)易于被吸附，例如，吸附指示劑就具有高的變形性。水分子由于具有偶極性，就易被吸附為濕存水。

機械包藏（和包留）
    當進行沉淀時，特別是沉淀進行得快時，有這樣一種情況，就是雜質(zhì)易被沉淀所捕捉，稱為機械包藏（或包留），這在膠體沉淀比大晶形沉淀更為常見。例如，新沉淀的氫氧化物和硫化物一般含有相當量的機械包藏的雜質(zhì)。當進行沉淀的陳化時，它們太部被釋放。當沉淀劑加入于溶液時，雜質(zhì)被開始機械包藏，當一滴試劑與溶液接觸時，在接觸點局部，沉淀劑濃度很高，雜質(zhì)被形成的沉淀所機械包藏。應(yīng)用均勻相溶液中沉淀法，這種共沉淀可被大部消除。當沉淀成核時，相當量的雜質(zhì)被包藏。
    這種類型的共沉淀不限于固體，有時溶劑也被包留在成長的結(jié)晶中。液體包留發(fā)生在許多礦物中，如石英和石膏。當含有包留溶劑的結(jié)晶被加熱時，內(nèi)部壓力急劇增大，致使結(jié)晶爆裂。沉淀為高氯酸鹽以測定鉀時，沉淀含有包留溶劑，所以被溶于溶劑中的雜質(zhì)（高氯酸，高氯酸鈉，以及其他金屬高氯酸鹽）所污染。通過在水中將沉淀重結(jié)晶，可將雜質(zhì)除去。雖然重結(jié)晶的高氯酸鉀含有包留水，但雜質(zhì)大部分被消除。將含有包留水的結(jié)晶放在一帶蓋坩鍋中加熱，結(jié)晶爆裂，水被除去，得到細粉末的沉淀物。

繼沉淀（后沉淀）現(xiàn)象
    某種離子被沉淀作為配衡離子吸附之后，在放置時，與附吸層離子或與沉淀進行化學(xué)反應(yīng)而形成另一沉淀的現(xiàn)象，叫做繼沉淀（后沉淀）。例如，沉淀硫化氫組的Cu²⁺或Hg²⁺的硫化物時，ZnS本來不應(yīng)沉淀，但當CuS或HgS被放置時，Zn²⁺也逐漸形成ZnS沉淀：

Cu²⁺＋H₂S＝CuS↓＋2H⁺
nCuS＋mS^2-＋mZn²⁺ → nCuS·mS^2-……mZn²⁺↓（沉淀）
nCuS·mS^2-……mZn²⁺ → nCuS↓＋mZnS↓（沉淀放置時）

    用草酸鹽將Ca²⁺沉淀為CaC₂O₄以與Mg²⁺分離時，如果沉淀放置過久，也會有MgC₂O₄的繼沉淀發(fā)生。所以在這種情況下，CaC₂O₄沉淀應(yīng)當盡早過濾。

化學(xué)共沉淀
    某些離子被吸附之后，與難溶物質(zhì)（沉淀）進行化學(xué)反應(yīng)，而形成另一組成的沉淀的現(xiàn)象叫做化學(xué)共沉淀。例如，Zn²⁺與Cr³⁺的氫氧化物都能溶于過量NaOH，但在用過量NaOH處理Zn²⁺與Cr³⁺的混合溶液時，則由于形成另一種難溶化合物而不進入溶液。結(jié)果，在溶液中檢不出Cr³⁺和Zn²⁺：

2Cr(OH)₃·3Zn²⁺+6OH^- → Cr₂(ZnO₂)₃+6H₂O

    在有Zn²⁺存在時，以MnO（OH）₂（或H₂MnO₃）的形式分出Mn²⁺時，也會發(fā)生同樣現(xiàn)象，Zn²⁺被吸附后，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，成為Zn（MnO₃）。同樣在沉淀BaSO₄時，由于吸附了Fe₂（SO₄）₃，K₂SO₄或BaCl₂，有時也會形成Ba[Fe（SO₄）₂]₂，Ba₂SO₄Cl₂或K₂Ba（SO₄）₂等化合物。但是，這類共沉淀畢竟是很少的。

    化學(xué)共沉淀和混晶及機械包藏一櫸，雜質(zhì)都不能用洗滌法除去。

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