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    絡(luò)合反應(yīng)是化學分析中最常用和最重要的化學反應(yīng)之一。無論是在定性鑒定中，定量測定中，以及在分離、掩蔽、解蔽等過程中，都時常用到絡(luò)合反應(yīng)。
    絡(luò)合反應(yīng)是一種簡單離子轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N絡(luò)合離子的過程。在水溶液中，這個過程可用金屬離子的水絡(luò)絡(luò)合物與已知配位體之間的取代反應(yīng)來表示。例如：

M(H₂O)_n+L=M(H₂O)_n-1L+H₂O

L可能是一種分子或一種荷電的離子。所形成的絡(luò)合物中其余水分子可能連續(xù)被其他L所置換，直到形成ML_n。在絡(luò)合物ML_n中，金屬離子M作為電子對的接受體，叫做中心離子；L作為電子對的給予體而結(jié)合在中心離子的周圍，叫做配位體。

    嚴格說來，在溶液中，一種金屬離子平常所用的符號M^v+是不確切的，因為它舍去了圍繞離子的溶劑分子。在水溶液中，如果聯(lián)結(jié)在金屬離子上的水分子是確知的，則符號M（H₂O）_n^v+就更有意義。然而，純水合離子的數(shù)目比平常所想像的少得多。很少鹽類象阿侖尼斯理論所講那樣完全離解，僅僅屬于堿金屬和堿土金屬族的金屬時常以完全水合離子存在，它們只能與很強力的絡(luò)合劑，例如乙二胺四乙酸（EDTA）形成絡(luò)合物。我們可以用不太稀的一組Cu（Ⅱ）溶液作例子，例如，高氯酸鹽、氯化物和硫酸鹽。顯而易見，這些溶液的藍色色調(diào)，每種情況都不一樣。這些溶液的顏色說明，銅的形態(tài)不能一樣，至多只能有一種溶液含有正常的水合銅離子，而所有其他溶液中，銅與存在的陰離子形成了或多或少的絡(luò)合物。
    平常認為高氯酸在水溶液中是一種最強的酸，從而高氯酸鹽是比氯離子和硝酸離子更加弱得多的堿，并顯示與氫離子結(jié)合的程度很小。同樣，也可能推論到它與金屬離子反應(yīng)的程度，按路易斯學說，所有金屬離子可以算作酸。在所有金屬高氯酸鹽的溶液中，如果溶液的酸度足能防止氫氧合物的形成，則金屬可能以水合離子存在。
    但對此不可過于絕對。實驗證明，在含有汞（Ⅰ）、鐵（Ⅱ）和鈰（Ⅲ）的高氯酸鹽溶液中可能產(chǎn)生弱的高氯酸鹽絡(luò)合物。
    如果一種金屬形成一種絡(luò)合物ML_n，結(jié)合的配位體的最大數(shù)目是該金屬離子的配位數(shù)。應(yīng)當指出，依賴于中心離子的價和結(jié)合的配位體的性質(zhì)，一種金屬離子能有多于一的特征配位數(shù)。當應(yīng)用于結(jié)晶的結(jié)構(gòu)時，配位數(shù)一詞多少有些不同的意思，它屬于結(jié)晶中一個原子的最鄰近的原子的數(shù)目，并依頼于離子半徑的比率。在許多情況下，但不是永遠，這兩種配位數(shù)是相等的。
    一種配位體只含有一個可提供電子對的鍵合原子，而且只在一點上與金屬離子連結(jié)，叫做單基（一齒）配位體。水、氨和鹵化物離子都是單基配位體。有機分子或某些離子含有兩個或兩個以上的鍵合原子，即給予體能夠從一個金屬離子置換二個或更多水分子或其他單配位基。這種配位體叫做多基配位體。
    多配位基的配位體可以用二或更多的“齒”與金屬離子結(jié)合，從而形成一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這種環(huán)狀化合物叫做螯合物，而這種多配位基的試劑叫做螯合劑。同含有相似功能基的單配位基試劑形成的絡(luò)合物相比，螯合物的特征是穩(wěn)定度高。一種多配位基螯合劑可與ー個章魚（用它的許多臂捉捕它的食餌）相比擬。金屬離子特別穩(wěn)定的絡(luò)合物是由多氨基多羧酸（氨羧絡(luò)合劑）形成的，后者時常含有六個角時甚至更多的給予體原子。因螯合而增加穩(wěn)定性的原因，幾何因素比電子因素多。簡單醇類不是好的絡(luò)合劑，而順式乙二醇就能形成顯著穩(wěn)定的絡(luò)合物。
    絡(luò)合物可以含有兩個或更多的中心離子。當配位體能夠像橋似的連接中心原子時，就形成這種多核絡(luò)合物。這種似橋的配位基用冠首μ來標明，例如：

叫做六氨絡(luò)－μ－胺基－μ－二羥基二鈷（Ⅲ）離子。
    在某些鹽的水溶液中，多核氫氧基絡(luò)合物是特別普遍的。多價金屬Fe^Ⅲ、Al^Ⅲ、Ti^Ⅳ、Th^Ⅳ有形成這種絡(luò)合物的顯著傾向。甚至在pH值為2．5的0．05M高氯酸鐵（Ⅲ）溶液中，當平衡時，多于60％的鐵以Fe₂（OH）₂⁴⁺離子的形式存在。
    分析化學工作者特別需要的絡(luò)合物化學的知識是：在各種實驗條件下，各種試劑對各種物質(zhì)，特別是金屬離子的反應(yīng)能力；與此相關(guān)的是絡(luò)合物的穩(wěn)定性和活動性。首先要考慮的是，金屬離子的絡(luò)合能力和配位體的絡(luò)合能力。