有些有機化合物的晶體在熔融時并不直接變?yōu)橐后w,而是經(jīng)過一個或兩個中間過渡,這種過渡態(tài)從某一個方向看時,分子排列較整齊而有一定結(jié)構(gòu)形態(tài);但從另一方向看時,分子又是雜亂而沒有固定的結(jié)構(gòu)。在中間過渡態(tài)時,它既具有液體的流動性,又具有晶體的光學(xué)特性,故稱為液晶。
液晶態(tài)的物質(zhì)其分子排列可分為三種類型:(1)近晶型一一分子排列平行而成層,(2)向列型一分子排列平行但不成層,(3)膽甾型一一分子排列呈螺旋型結(jié)構(gòu)。
這些液晶由于其“薄膜”、“定向”的效應(yīng),對于能適合其分子結(jié)構(gòu)形狀的溶質(zhì)分子有特殊的溶解度.利用這種特性,許多難分離的不同分子形狀的位置異構(gòu)物,尤其是某些空間異構(gòu)物,能夠得到很好的分離效果.例如,對位的二取代苯是線形結(jié)構(gòu),易于和液晶的平行定位相合,其保留值就較有位阻的間位異構(gòu)物大,從而使二者得以分離。
ρ-苯二(ρ—庚氧基苯甲酸酯)除了各種位置異構(gòu)物外,還能分離有些空間異構(gòu)物,例如:(粗線表示向外,細線表示向里的鍵).這對異構(gòu)物用其它固定液是從未能分離過的.液晶做為固定相,其缺點是柱容量小,以及由于柱溫必須保持在液晶相溫度范圍內(nèi),以致高沸點化合物的保留時間過長.
有機皂土常被應(yīng)用于二甲苯異構(gòu)物的分離,對于其它位置異構(gòu)物也有較好的效果.