在定性分析中進(jìn)行離子交換分離時,可在小試管或離心管中,使適當(dāng)量的樹與試液充分?jǐn)嚢?,即可將欲交換離子交換在樹脂上而與其他離子分離,離子鑒定即可在樹脂上進(jìn)行(樹脂點(diǎn)滴分析法)。如果要同時分離幾種離子(離子交換層析法)和在定量分析中進(jìn)行分離,則一般采用柱式法。該法選用粒度均勻的樹脂,事先根據(jù)需要用HCl、NaCl、NH4Cl,或H2SO4處理,分別得到H+,Cl-,NH4+,或SO42--型樹脂,交換液濃度一般約為0.05-0.1N,注人誰備好的交換柱后,調(diào)節(jié)流速。
當(dāng)溶液(流入液)進(jìn)入交換層時,第一層(最上層)樹脂首先被交換,被交換的多少要看流入液中欲交換離子的濃度、流速和交換速率而定;流人液的濃度和流速越大及交換速率越低,則溶液流經(jīng)第一層時,離子越不可能被交換完全。隨后依次進(jìn)入下面各層,繼續(xù)被交換,但溶液中被交換離子越來越少,直到完全被交換后,所通過的樹脂即不再發(fā)生交換作用。因此,當(dāng)流入液不斷進(jìn)入交換層時,或早或晚會出現(xiàn)這樣一種情況:交換層上面一段樹脂己全部被交換,下面一段完全未被交換。而中間一段則一部分被交換,這一段叫做”交界層”,在這種情況下,當(dāng)溶液通過交換層上面一段時,即不再發(fā)生交換作用,溶液中待交換離子的濃度保持原來濃度不變,當(dāng)流到交界層上端時,交換作用又開始發(fā)生,濃度逐漸降低,直到交界層的底部,溶液中待交換離子已全部被交換,濃度為零。這時如果有新的流入液進(jìn)入交換柱,則交換反應(yīng)繼續(xù)向前進(jìn)行,交界層上部的樹脂將逐次被交換完全,而交界層下面未被交換的樹指也開始部分地被交換,這就是說,在交換過程中,交界層將不斷向下移動,最后它的底部到達(dá)整個交換層的底部時,所有通過交換柱的溶液中欲交換離子都被交換,它在流出液中的濃度為零。這時如果再有新的流人入液進(jìn)入交換層,則待交換離子即不能全部被交換,因此,流出液中就會含有待交換離子。這種現(xiàn)象叫做”流穿”(或穿過),當(dāng)流穿現(xiàn)象出現(xiàn)的瞬間,叫流穿點(diǎn)或突彼點(diǎn)。顯然交界層越厚,這一點(diǎn)就到來越早,即流出的液體體積越小。
從開始交換到突破點(diǎn)為止,交換柱的交換容量叫做”突破量”,而柱中樹脂的全部交換容量叫做”總交換量”[都以毫克當(dāng)量(每克或每毫升)為單位]。
由于到達(dá)突破點(diǎn)時交換層中還有一部分樹脂未被交換,所以突破量永遠(yuǎn)小于總交換量。顯然突破量對總交換量的比值越大,交換柱的交換效率越高。
交換柱的總交換量是一定的,而它的突破量(以及交換效率)卻與許多因素有關(guān),主要是:
1.離子的交換勢(交換親和力):交換勢大容易交換,則交界層薄,流穿點(diǎn)到來晚,突破量比較大。
2.樹脂的粒度:粒度大則總接觸面小,溶液中離子擴(kuò)散到樹脂內(nèi)液慢,交換過程慢,不易到達(dá)平衡,交界層厚,突破量小。
3.溶液的流速:流速過大,交換過程來不及達(dá)到平衡,交界層厚,突破量小。
4.溶液的pH值:pH值影響交換過程,特別是弱酸弱堿型的樹脂,因而也影響突破量。
5.溫度:溫度較高時,護(hù)散運(yùn)動加快,交換作用容易達(dá)到平衡,交界層較薄,突破量大一些。
6.交換柱的直徑和高度:樹脂的量一定時,交換柱直徑較小則高度較大,交換層(不是交界層)也厚,突破量較大。
由此可見,要增大離子交換的突破量并免于突破,則樹脂的粒度應(yīng)當(dāng)稍小些,流速應(yīng)當(dāng)慢些,溫度要高些,pH要適當(dāng),交換柱要細(xì)長一些。但應(yīng)注意,樹脂粒度過小,柱過于細(xì)長,都會降低流速,從而延長交換時間;pH過高時,許多陽離子會因水解而沉淀;溫度高需要將整個交換柱加熱,裝置麻煩,同時會促進(jìn)陽離子水解以及某些樹脂的分解。
因此,在選擇交換條件時,應(yīng)將上述因素與具體任務(wù)結(jié)合起來考慮。例如,對于易交換和分離的離子,樹脂粒度可以大些,流速可以快些,柱可以短粗些。像應(yīng)用離子交換法使鈾以UO2(SO4)34-陰離子的形式與其他陽離子分離時,可用40-60篩孔的樹脂,柱高5cm,直徑1.5cm,流速3-5ml/分鐘。
利用交換勢差來分離一般難分離的離子時,則樹脂粒度應(yīng)當(dāng)小些,柱應(yīng)細(xì)長,流速應(yīng)較慢,必要時還應(yīng)加熱。例如,利用K+比Na+交換勢大的性質(zhì)來進(jìn)行它們的分離時,一般采用0.08-0.15mm的樹脂,柱長12cm,直徑1cm,流速3-5ml/分鐘。