第二組硫化物包括的元素較多（八種），其中As、Sb、SnIV的硫化物能與（NH4）2S作用，生成硫代酸鹽而溶解；HgS只溶于硫化物的鈉鹽溶液中，而不溶于硫化物的銨鹽溶液中。所以，用Na2S十NaOH作組試劑時(shí)，Hg2＋屬于砷族；用（NH4）2S＋NH4OH或（NH4）2S2＋NHOH作組試劑時(shí)，則屬于銅族。
在分去銅組后所得的硫代酸鹽溶液中加入酸，砷族的硫化物即行沉淀出來(lái)。但酸性不宜過(guò)強(qiáng)以防SnS2被溶解。反應(yīng)式
如下：
HgS22-＋2H+＝HgS↓＋H2S↑
2AsS33-+6H+=As2S3↓-3H2S↑
2SbS2-+2H+=SB2S3↓+H2S↑
Sns32-+2H+=Sns2↓+H2S ↑
S22-＋2H+＝S↓＋H2S↑
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