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巰基化合物——巰基乙酸與β-巰基丙酸


實驗室k / 2018-08-02

    巰基化合物是試劑分子中含有以碗為給予體原子的一類掩蔽劑,這類試劑通常能與被H2S沉淀的重金屬離子反應(yīng),形成穩(wěn)定的絡(luò)合物.一這類掩蔽劑能掩蔽的重金屬離子主要是Ag、Hg、Bi、Cd、Cu、Pb、Tl等,此外亦常能掩蔽Sb、Sn、Fe(Ⅲ)、Co、Ni等離子.它們作為掩蔽劑的效用類似于氰化物,由于氰化物的毒性劇烈,例行分析中應(yīng)避免使用,因此研究和使用這類掩蔽劑以替代氯化物有著重大意義.巰基化合物作為掩蔽劑的主要優(yōu)點是:有效、毒性低;可在酸性溶液中使用;在堿性溶液中通常與Pb、Bi、Sn等形成無色可溶性絡(luò)合物等.但它們也具有某些缺點:即具有特殊的臭味;易氧化、難以保存;與某些離子反應(yīng)形成有色沉淀;價格比較昂貴等.

    巰基乙酸
    又稱
硫代乙醇酸,常以TGA表示,無色液體,具有強烈的不愉快氣味,比重1.325,沸點123℃(29毫米汞柱),能與水、醇、醚等溶劑任意混合,在空氣中迅速氧化,其水溶液較穩(wěn)定.

    巰基乙酸在堿性溶液中能掩蔽的金屬離子是Ag、Bi、Cd、Cu、Hg、In、Pb、Sn、Tl、Zn等,它與兩價離子形成的絡(luò)合物通式為Me(SCH2COO)22-.不能被它掩蔽的金屬離子是:
    Al、Ba、Be、Ca、Co、Cr、Ga、Mg、Mn、Ni、Sr、Th、Ti等.

    巰基乙酸與Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的絡(luò)合物有顏色,在堿性溶液中形成的Fe(Ⅲ)絡(luò)合物呈深紅色,但如加入三乙醇胺氫氧化鈉時,則轉(zhuǎn)化為無色的Fe-TGA絡(luò)合物,曾借此測定Cu-Al-Fe-Ni合金中的鎳,此時Al亦被三乙醇胺所掩蔽.

    β-巰基丙酸
    也稱硫代乳酸,常以MPA表示,常溫下β-巰基丙酸為液體,沸點98.5-99℃(14毫米汞柱),溶于水、醇、醚中,純凈的β-巰基丙酸需保存在冰箱中,粗制品一般需經(jīng)真空蒸鎦并在115-120℃(7毫米汞柱)處收集餾分。在分析實踐中通??刹幌♂尰蚺涑?0%溶液.

    在堿性介質(zhì)(pH10)中β-巰基丙酸可作為Bi(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的掩蔽劑,以EDTA絡(luò)合滴定Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ca、Mg.也可以在微酸性溶液中,應(yīng)用β-巰基丙酸掩蔽鉛,以EDTA滴定鋅,或用β-巰基丙酸掩蔽鎘以三乙撐四胺六乙酸滴定鋅.
    在酸性溶液中,β-巰基丙酸可與Bi、Fe(Ⅲ)、Cu、Hg(Ⅱ)、Pb等形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,除Cu外,反應(yīng)產(chǎn)物均為無色水溶性絡(luò)合物或白色沉淀(Hg、Pb),此絡(luò)合物足夠穩(wěn)定,不被EDTA所分解,在堿性溶液中,該試劑與Zn、Ca、Ni、Co形成無色或幾乎無色的絡(luò)合物,除鉆的絡(luò)合物不被EDTA所分解外,其他離子的絡(luò)合物均不如與EDTA的絡(luò)合物穩(wěn)定,不足以掩蔽它們與EDTA之間的反應(yīng).

    堿土金屬和錳不被β-巰基丙酸所掩蔽.


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