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    一、直接滴定法

    用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)的方法，稱為直接滴定法。這類方法所根據(jù)的化學(xué)反應(yīng)，應(yīng)該符合上節(jié)所述四點(diǎn)要求。應(yīng)當(dāng)指出，這類方法除了具備迅速、簡便和比較準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)外，還可以利用動(dòng)力學(xué)的原理控制化學(xué)反應(yīng)的條件，確定等當(dāng)點(diǎn)也較方便。

    二、間接滴定法

    當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)之間的反應(yīng)不能滿足上述四點(diǎn)要求時(shí)，可選用下列的間接方法：

   （一）返滴定法

    加入一種已知過量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)81與欲測(cè)組分充分反應(yīng)，然后用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液S2返滴定剩余的S1，S1的總量減去剩余S1的量，即為與欲測(cè)組分反應(yīng)的S1的量，從而可知欲測(cè)組分的量。例如，用草酸滴定在硫酸溶液中的二氧化錳，可先加入過量的草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的草酸，其反應(yīng)式 如下：

MnO₂＋H₂C₂O₄＋H₂SO₄→Mn²⁺＋S0₄^2-＋CO₂↑

                       （欲測(cè)物）標(biāo)準(zhǔn)溶液S1
                                      +H₂O+H₂C₂O₄
                                          （剩余）
                          5H₂C₂O₄+2MNO₄-+6H⁺===10CO₂↑+2mn²⁺+8H₂O

                         （剩余）  標(biāo)準(zhǔn)溶液S2

   （二）滴定中間物法（或取代滴定法）
    有些物質(zhì)不能直接滴定時(shí)，可以通過它與另一種物質(zhì)起反應(yīng)，置換出一定量的能被滴定的中間物質(zhì)來，然后用適當(dāng)?shù)牡味▌?duì)此中間物進(jìn)行滴定。例如硫代硫酸鈉不能直接滴定重鉻酸鉀及其他氧化劑，因氧化劑將S₂O₃^2－氧化為S₄O₆^2-或SO₄^2-

時(shí)，沒有一定的計(jì)量關(guān)系?？梢栽谒嵝匝趸瘎┤芤褐屑尤脒^量的K工，使產(chǎn)生與氧化劑當(dāng)量數(shù)相等的I₂，然后用Na₂S2O₃的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

氧化劑十過量KI→I2（與氧化劑當(dāng)量數(shù)相等）
I₂＋2Na₂S₂O₃（標(biāo)準(zhǔn)液）=====2I^-＋Na₂S₄O₆＋2Na⁺

   （三）返滴定測(cè)定中間物法

    例如，將硅酸鹽沉淀為喹啉鉬硅酸沉淀，后者過濾洗滌后與過量NaO互標(biāo)準(zhǔn)溶液作用，然后用標(biāo)準(zhǔn)HCI溶液滴定剩余的NaOH，其反應(yīng)如下：
Na₂Sio₃+2hc1→H4Sio4+2NAC1
H₄Sio₄+12(NH₄)MOO₄+24hc1====H₄[Sio₄·12MOO₃]
+24NH₄C1+12H₂O
4C₉H₇NHC1＋H₄[SiO₄·12MoO₃］====(C₉·H7N)₄［SiO₄·12M00₃]+4HC1
（C₉H₄N)₄［SiO₄·12MoO₃］＋NaOH（過量）→
Na₄Si0₄+12NA₂M00₄+4C₉H₇N+14H₂O
NAOH+HC1→NACl+H₂O

                                 （過量）

   （四）雙過量返滴定法

    欲測(cè)定物質(zhì)加入量準(zhǔn)體積的過量試劑溶液R（非標(biāo)準(zhǔn)溶液），反應(yīng)后，用另一試劑溶液8（標(biāo)準(zhǔn)溶液）返滴定剩余的第一種溶液R，用去的體積為V1；另取一份等體積的第一種試劑溶液R，用標(biāo)準(zhǔn)溶液⑧滴定之，用去的體積為V2，然后V2－V1，其差即為與欲測(cè)組分當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液的體積。此法與（一）”法比較，差別在于此法只用一種標(biāo)準(zhǔn)溶液。在（一）”法中，如果草酸溶液是非標(biāo)準(zhǔn)的，另取同體積的一分用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)液另行滴定，同樣可以滴定MnO₂的含量。