有機試劑在放射化學(xué)分析方法中也常應(yīng)用,尤其是應(yīng)用放射滴定法、同位素稀釋法和放射活化分析等方法進(jìn)行測定痕量元素及分離痕量元素時常常使用。
放射滴定方法
這種方法的等當(dāng)點是利用被測元素的放射性同位素或者加入示蹤放射活性同位素的試劑來確定的。在放射滴定中應(yīng)用最多的有機試劑及其被測元素如表Ⅴ-6所示。
在這些方法(包括沉淀滴定、萃取滴定及結(jié)合離子交換分離的絡(luò)合滴定等)中應(yīng)用有機試劑的基本要求,是必須能形成高穩(wěn)定性、易被萃取的一類絡(luò)合劑,而對于沉淀滴定。則不僅要求與被測離子形成的沉淀溶解度要小,而且要求沉淀很快析出和容易分離。
表Ⅴ-6 放射滴定中應(yīng)用的有機試劑
試劑 | 被測元素 |
生成沉淀的類型 | |
8-羥基喹啉 5,7-二溴-8-羥基喹啉 銅鐵試劑 1-苯基-二氫-均四嗪-硫酮 1-二硫趕羧基-5-甲基吡唑酮 1-二硫趕羧基-3-甲基-5-苯基吡唑酮鈉鹽 鄰氨基苯甲酸 |
Ce,Nd Nd Y,Ce(Ⅲ),Nd,Lu,Ta Ag Zn,Cd Zn,Cd,Tl(Ⅲ) Cu(Ⅱ) |
形成絡(luò)合物的類型 | |
EDTA
CyDTA DDTC 二硫腙 8-羥基喹啉 銅鐵試劑 亞硝基-R-鹽 |
Na,Mg,Ca,Sr,Zn,Cu,Co(Ⅱ),Co(Ⅲ), Ni,Pb,Al,F(xiàn)e,Y,Eu,Th,In,Tl,W Zn,Co(Ⅱ) Ag,Cu(Ⅱ),Hg(Ⅱ) Cu(Ⅱ),Zn,Cd,Co,Ni,In,Hg(Ⅱ) Ga,In Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) |
利用亞化學(xué)計量原則的同位素稀釋法和活化分析
在一般的定量分析中,必須使用過量的有機試劑使被測元素獲得定量分離,然而對于同位素稀釋法和活化分析來說,可不將被測金屬從樣品中定量分離出來便進(jìn)行測定,這種方法稱作亞化學(xué)計量法.應(yīng)用亞化學(xué)計量原則可以提高同位素稀釋法測定的靈敏度和活化分析中分離的選擇性。
在上述分析方法中,試劑的選擇具有重要意義,實際上應(yīng)用的有機試劑是與被測元素形成螯合物、離子締合物等類型試劑,在所述方法中利用的并不是試劑本身,而是它與無機離子形成的螯合物.由此可以設(shè)想,所應(yīng)用的試劑應(yīng)該與被測離子定量反應(yīng)、形成的反應(yīng)產(chǎn)物有很大的穩(wěn)定性,且它們對于光、氧化劑及還原劑等等應(yīng)該是穩(wěn)定的,此外,在痕量元素和半導(dǎo)體材料的分析中,試劑的純度也極為重要.根據(jù)這些要求,人們曾擬定了用亞化學(xué)計量的8-羥基喹啉測定Mo和Ga,銅鐵試劑測定Sb和Fe,二乙基二硫代氨基甲酸二乙基季銨鹽測定砷的方法。
中子活化分析
中子活化分析法中僅在分離手段時應(yīng)用有機試劑,這類有機試劑主要是有機沉淀劑、共沉淀劑、萃取螯合劑等.例如曾提出了在中子流照射前應(yīng)用對二甲胺基芐又羅丹寧鹽的形式與2,4-二硝基苯膠共沉淀的方法預(yù)富集Ag后測定石中Ag的中子活化法。此方法的靈敏度高、選擇性好。測定時將共沉淀產(chǎn)物離心過濾后溶于丙酮中,移至聚乙烯薄膜上蒸干,在約1012(中子/厘米2)秒-1中子流中照射10-24秒鐘然后用NaI(Tl)晶體γ-分光計按0.656兆電子伏υ峰測量試樣與標(biāo)準(zhǔn)樣品中Ag的放射性,該方法測定銀的靈敏度為0.005克/噸,為了測定標(biāo)準(zhǔn)參考材料中的鉿,可將試樣在中子通量為1.2×1013(中子/厘米2)秒-1的反應(yīng)堆中照射,并經(jīng)溶解后處理,用雙(2-乙基己基)磷酸的環(huán)己烷溶液萃取分離鉿,應(yīng)用Ge(Li)檢測器的2048道能譜測量Hf。測定方法的靈敏度高,準(zhǔn)確性也好。