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    作為絡(luò)合滴定用的絡(luò)合反應(yīng)，必須満足以下條件

    1．形成的絡(luò)合物必須很穩(wěn)定，即有足夠高的穩(wěn)定常數(shù)（一般條件穩(wěn)定常數(shù)應(yīng)不低于10⁷或10⁸）。

    2．在一定反應(yīng)條件下，配位數(shù)必須固定，即只形成一種配位數(shù)的絡(luò)合物。這是最為重要的要求。

    3．有迅速的反應(yīng)速率。

    4．有筒便的確定等當(dāng)點(diǎn)的方法。

    5．在分析混合物時(shí)，要求有選擇性的絡(luò)合滴定劑，或選擇性的指示劑（或其他方法），或選擇性的掩蔽劑，或它們能互相配合以提高反應(yīng)的選擇性。

    滴定突躍大小是測定等當(dāng)點(diǎn)的關(guān)鍵問題之一，從圖13－1可以看出絡(luò)合滴定突躍大小與絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)及絡(luò)合比值的關(guān)系。

    一種配位體（非螯合劑）與一種金屬離子，時(shí)常能形成絡(luò)合比值不同的幾種絡(luò)合物：ML1、ML2、ML…ML，而它們的穩(wěn)定常數(shù)通常是KxL1＞KM2＞KMI3＞……由圖13－1指出，在用絡(luò)合劑滴定0．01金屬離子溶液時(shí)，不管絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)大小如

何，4：1的絡(luò)合物離解程度最大，而1：1的絡(luò)合物離解程度最小。然而，在穩(wěn)定常數(shù)夠大時(shí)，甚至4：1的絡(luò)合物在等當(dāng)點(diǎn)也能給予足夠低的游離金屬離子的濃度，而且得到滿意的PM上升（突躍）。同時(shí)可以看出，4：1的絡(luò)合物，甚至穩(wěn)定常數(shù)高到1020時(shí)，滴定也是不十分成功。至于2：1的絡(luò)合物，除非穩(wěn)定常數(shù)比10大得多，否則滴定也不成功。

    另一方面，還應(yīng)注意，絡(luò)合比值大于1的絡(luò)合物，經(jīng)常是分級形成的，但又不是依次在1：1的絡(luò)合物形成反應(yīng)完全之后再進(jìn)一步形成2：1的絡(luò)合物，而是依w：cL濃度比率的不同，往往有兩種或多種絡(luò)合比值的絡(luò)合物按不同比例同時(shí)形成。一價(jià)和二價(jià)以及中性分子配位體的這種傾向特別顯著（參看圖4－2銅氨絡(luò)合物的情況）。

    從以上的要求以及滴定突躍的大小與絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)及絡(luò)合比的關(guān)系這一角度來考慮，如果我們再查看一下絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合比值［上冊，附表T，就不難理解，過去由于一般絡(luò)合物，特別是無機(jī)絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)多不夠大，而且在反應(yīng)進(jìn)行的過程中絡(luò)合比值的不固定，大大限制了絡(luò)合滴定法的應(yīng)用范圍。自從合劑出現(xiàn)后，特別是氨羧絡(luò)合劑被廣泛采用以后（§13－1），絡(luò)合滴定法以完全新的姿態(tài)得到了飛躍的發(fā)展，EDTA是這些試劑中的突出代表。

    利用氨羧絡(luò)合劑作為金屬離子的滴定劑，以克服上述困難是基于它們的下列性質(zhì)：

    1. 由干所成絡(luò)合物中的每一金屬離子只含有極少數(shù)配位體分子，金屬螯合物在等當(dāng)點(diǎn)及其附近都具有較低的離解度。

    2．由于金屬螯合物比相應(yīng)的非螯合物具有較高的穩(wěn)定度，在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)pM得到大得多的增大（突躍大）（見§13－4中圖13－3）。

    3．許多氨羧絡(luò)合劑，包括EDTA，在滴定中與許多金屬離子只形成1：1的絡(luò)合物（有的形成2：1的絡(luò)合物），并且具有較高的穩(wěn)定度。