在分析化學中重現(xiàn)性這一概念的意思表示多次測得結(jié)果之間出現(xiàn)的重復性、相等性及分散程度.而準確度則表示測定結(jié)果與真值之間的相符合程度.
光度分析的重現(xiàn)性決定于樣品含量范圍以及光度測定技術等因素,一般來說,目視法的重現(xiàn)性約為5-10%,而光電比色法重現(xiàn)性較好,在最適條件下約在2一5%范圍內(nèi).由于近代分光光度僅器的改進,如配合應用差示法則重現(xiàn)性可控制在0.2-0.5%范圍內(nèi).這樣便有可能應用光度分析方法來測定常量組分.在這一概念中,重現(xiàn)性直接表達了測定誤差的好壞,在分光光度計上當吸光度A<0.1或A>1.0時測定誤差很大,當A=0.4343(透光率T=37%)附近時誤差最?。鐖DⅧ-1所示,當A=0.2-0.8(T≌63-16%)范圍內(nèi)光度測定的誤差較小,因此最合理的工作曲線的吸光度應選擇在此范圍之內(nèi).
準確度是誤差的另一種描述,在光度測定中影響準確度的主要因素有化學因素和物理因素.化學因素中,pH值對顯色反應影響很大.常常最適pH改變0.1單位可導致約5%的誤差.誤差也與體系中多組分的影響及被測溶液離子強度過大有關,一般認為10-3-10-4數(shù)量級微量分的光度測定誤差約為±10%,而當含量低至10-6-10-7%且測定前需預先濃縮時則增至±30%左右.物理因素中最重要的是光的非單色性,嚴格地說,大多數(shù)有色體系在具濾色片的光電比色計上測定時并不精確遵照比爾定律,改用分光光度計則可改善這一現(xiàn)象,這從圖Ⅷ-2很易看出.
上圖表示同一有色物質(zhì)濃度不同的兩種溶液:極稀溶液B和稀溶液C的吸收曲線及透過濾色片的吸光度,對曲線B來說1-2-2'-1'部分完全處于光照范圍內(nèi),而濃度較大的吸收曲線C的1-3-3'-1'部分則有2-3-4和4'-3'-2'兩段未落在光照射范圍內(nèi),吸光度則低于應有值,即吸光度的增長低于有色物濃度的增加,造成測定的誤差.