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選擇性滴定劑(鉍試劑等)


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-13

鉍試劑
       有人曾建議應(yīng)用以乙醇為溶劑的0.05M鉍試劑溶液來(lái)滴定鉍、銅、鉛、汞(Ⅰ)、汞(Ⅱ)和銀,只是該方法并不比現(xiàn)存的其他方法有更多的優(yōu)點(diǎn).

 

硫代乙醇酸(thioglycolic acid)
      
硫代乙醇酸可作為在氨溶液中銅、汞(Ⅱ)、銀、鉈等元素的滴定劑,常以硫代螢光素作為目視指示劑.測(cè)定中重金屬的存在有干擾,須在滴定介質(zhì)中加入EDTH來(lái)消除影響.

       近年來(lái)該試劑亦推薦用于銀及某些二價(jià)金屬的直接絡(luò)合滴定中.

 

乙撐五胺(tetren)
       0.01M的四乙撐五胺的30%異戊醇溶液曾用來(lái)絡(luò)合滴定Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni、Cd和Zn,以金屬指示劑來(lái)確定終點(diǎn).用該試劑滴定0.01M被測(cè)金屬鹽溶液時(shí),誤差約0.1%.

鉍試劑

羥乙叉二磷酸
       1-羥基乙叉-1,1,-二膦酸,簡(jiǎn)稱HEDPHA,結(jié)構(gòu)為:

它是釷的絡(luò)合滴定高選擇性的滴定劑.雖然試劑與Th(Ⅳ)在酸性介質(zhì)中生成沉淀,但在EDTA或CyDTA存在下,則形成可溶性的三元絡(luò)合物,反應(yīng)如下進(jìn)行:

而其他所有的二價(jià)金屬、稀土元素、鈧、釔、鉍、鐵、鎵和銦等金屬離子的EDTA或CyDTA絡(luò)合物則沒(méi)有上述反應(yīng).因此可在這些金屬離子共存時(shí),以HEDPHA作滴定劑選擇性地滴定釷.指示劑可采用二甲酚橙,因?yàn)樵趐H4以上釷的EDTA或 CyDTA絡(luò)合物與二甲酚橙所形成的三元絡(luò)合物同樣被羥乙叉二膦酸所分解,游離出指示劑:

       在測(cè)定釷時(shí),可先在pH2.5-3.5加EDTA或 CyDTA絡(luò)合釷.當(dāng)有其他金屬離子共存時(shí),宜用 CyDTA,因?yàn)槟承┙饘俚腅DTA絡(luò)合物仍與HEDPHA有較弱的反應(yīng),而Th-CyDTA選擇性更高.然后調(diào)整至pH-6(六次甲基四胺緩沖溶液),以二甲酚橙作指示劑,用HEDPHA水溶液直接滴定.這一方法僅鋯、鈦、鋁和大量鉈(Ⅲ)有干擾.


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