苯鄰甲內(nèi)酰胺-N,N-二乙酸
苯鄰甲內(nèi)酰胺-N,N-二乙酸(antranil-N,N-diaceticacid)可在硝酸介質(zhì)中作為滴定劑直接滴定鉍.常用鄰苯二酚紫作為指示劑.為了防止鉍的水解,在溶液中加入甘露醇(為鉍量的三倍)、滴定時最合適的pH為2.5.測定時將含有0.13-50毫克鉍和足量甘露醇的被分析液稀釋到100毫升,用HNO3及NaOH調(diào)節(jié)pH至2.5,加2滴0.1%指示劑溶液,用0.01MpH為7的苯鄰甲內(nèi)酰胺二乙酸二鈉鹽溶液滴定到溶液色從青色變?yōu)辄S色為終點(diǎn).增大甘露醇用量時,該方法可以在有三倍量的SO42-和Cl-離子存在下測定鉍,這時在較酸介質(zhì)(約0.1N)中,以25毫升溶液開始滴定,而接近等當(dāng)點(diǎn)時,將溶液稀釋,調(diào)節(jié)pH至2.5并按上法完成滴定.也可以首先在較酸介質(zhì)中(pH約0)以BaSO4形式沉淀SO42-,然后不分離沉淀繼續(xù)用上法進(jìn)行測定.Sb3+、Th、Zn和Sn2+有干擾、Fe3+及Hg2+的干擾可加入掩蔽劑消除之,Pb、Cu、Co、Al、Fe2+、Mn2+、Ag以及堿金屬、堿土金屬不干擾.
銅鐵試劑
曾經(jīng)擬定了一類在水-有機(jī)溶劑混合介質(zhì)中應(yīng)用有機(jī)沉淀劑為滴定劑,以各種指示劑來判斷終點(diǎn)的容量分析方法,用來測定許多金屬離子.其中以吡啶偶氮間苯二酚為指示劑,應(yīng)用銅鐵試劑為滴定劑測定鈮的方法便是一例.在250毫升三角燒瓶中加入含5.0-10.0毫升鈮試液,加水稀至20毫升,用1:5氯水及1:10硫酸調(diào)節(jié)pH至2-3,加入指示劑(0.1%水溶液)及50-60毫升乙醇后用銅鐵試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定之.在鈮的草酸溶液中200倍量的Mn,100倍量的Al、Zn、Cd、Ni無干擾,但Zr、Ti、Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)和Bi的存在有干擾.
四苯硼酸鈉
四苯硼酸鈉可用作為鉀的滴定劑.在一般方法中,鉀被四苯硼酸鈉沉淀后需將沉淀過濾除去,過量的滴定劑用季銨堿的鹽返滴定.而新的簡捷方法為應(yīng)用聚乙烯基吡咯酮(polyvinyl-pyrrolidone)作為沉淀的去活化劑,沉淀便可不必預(yù)先除去.
試劑配制及標(biāo)定
四苯硼酸鈉溶液:2×10-2M(6.8克/升),因四苯硼酸鈉溶液能漸漸分解,使用前必須用氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)液(0.01M,0.7456克KCl/升)及季銨鹽溶液標(biāo)定之.
聚乙烯基吡咯酮溶液:2%水溶液.
溴酚藍(lán):0.02%水溶液
氯化十四烷基二甲基芐基銨溶液:0.01M,(3.6克/升).
測定步驟:取含2×10-5至0.5×105摩爾鉀的試液2毫升(pH7-8)于250毫升燒杯中,加入過量的四苯硼酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,放置5分鐘,加0.4毫升聚乙烯基吡咯酮溶液輕輕振蕩后加1滴溴酚藍(lán)指示劑,1毫升0.1M乙酸鈉-乙酸緩沖液(pH3.5),直接用氯化十四烷基二甲基芐基銨溶液返滴定.
N-溴代琥珀酰亞胺
N-溴代琥珀酰亞胺用作滴定劑可用來測定許多有機(jī)化合物及一些金屬鹽類,如可測定10-100微克量的二價錫及八氰鎢酸鹽離子,在測定后者時為了滴定0.005M濃度的[W(CN)8]4-離子,可在1-10毫升溶液中加入鹽酸使溶液中它的濃度≤6N,加6滴酚藍(lán)黑為指示劑,在不斷攪拌下用0.03M N-溴代琥珀酰亞胺滴定至溶液由亮綠色轉(zhuǎn)變?yōu)槊倒寮t色為終點(diǎn).
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