雙-(2-羥乙基)-二硫代氨基甲酸鹽
有人曾提出了滴定汞的選擇性方法,采用雙-(2-羥乙基)二硫代氨基甲酸鹽為滴定劑:
雖然試劑的汞鹽不溶于水,但在丙酮-水(以3:7混和)介質(zhì)中則不沉淀析出.試劑與二價汞形成無色絡合物,滴定中以試劑稍過量時與二價銅鹽形成的黃色來指示終點,該試劑純鹽在普通的水溶液中不穩(wěn)定,一小時內(nèi)即出現(xiàn)混濁.通常用二硫化碳同過量的二乙醇胺在異丙醇中的混合物來制備的滴定劑則在二個月內(nèi)穩(wěn)定,二硫代氨基甲酸鹽在酸性溶液中分解,故測定應在pH為6的介質(zhì)中進行.在磁性溶液中由于滴定汞的終點無法判斷,事先應用乙酸銨緩沖液調(diào)整酸度.
溶液配制及標定
雙-(2-羥乙基)二硫代氨基甲酸鹽溶液0.02N 加1.52克二硫化碳和8.40克乙二醇胺于100毫升異丙醇中,并用異丙醇稀至1升.用氯化汞按測定步驟標定之.
硝酸-乙二胺四乙酸銅:取5毫升0.1M 硝酸銅與25毫升0.05M的乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液混和后,加0.5克醋酸銨.
氯化汞:試劑級,無水,使用前在110℃干燥1-2小時.
硝酸汞0.02N(0.01M) 溶解3.42克一水硝酸汞于75毫升水中(此水中含有1-2毫升濃硝酸),用水稀至1升.
硫代米蚩酮:1%丙酮溶液.
測定步驟:將被測樣品(含汞約4-25毫克)用丙酮-水稀至約50-100毫升(其中含30%丙酮),用稀氨水調(diào)節(jié)pH至2-7,并加入0.5克乙酸銨,若樣品中其他金屬離子存在時加入足量的EDTA,再加3滴硝酸-EDTA銅混合液為指示劑,用0.02N標準溶液滴定至穩(wěn)定的黃色剛剛出現(xiàn)為終點.
8-羥基喹啉藍
8-羥基喹啉藍首先由8-羥基和喹啉和O-(對羥基苯甲酰)-苯甲酸合成制得,并作為酞類指示劑用于許多金屬(特別是堿土金屬)的EDTA絡合滴定中.以后曾被做為少量銅的滴定劑而應用,該試劑組成為:
試劑本身在堿性溶液中呈藍色,在稀溶液中當?shù)味ㄖ零~(Ⅱ)的終點時則藍色褪至幾近無色.該反應的選擇性極好,且其靈敏度可以達到與DDTC方法的結(jié)果一致.二價汞有干擾,可加入過量的碘離子來掩蔽它.試劑雖能與鈣、鈷、鉛、錳、鋅形成絡合物,但在小于100倍量時仍不干擾銅的測定,超過此量時需作校正.
測定步驟:取含1-20毫克銅(Ⅱ)試液一份,加5毫升0.1M氨水,用蒸餾水稀至50毫升.用10-4M8-羥基喹啉藍在8%乙醇中的溶液滴定至顏色與含有5毫升0.1M氨水的50毫升空白溶液的比較液的藍色相等為終點.