鄰羥基汞苯甲酸是測定硫化物的選擇性滴定劑,即使有碘化物、亞硫酸鹽、硫氰酸鹽及氯化物的存在均不干擾硫的測定.常用的指示劑是硫代熒光素(thiofluorescein),在堿性溶液中呈藍(lán)色,滴定至標(biāo)準(zhǔn)溶液稍微過量時(shí)藍(lán)色褪去為終點(diǎn).此外亦有用硝普鈉鹽、二苯基縮氨脲及二硫腙等為指示劑的.當(dāng)選擇不同指示劑時(shí)被測定的對象往往也不相同,如以二硫腙為指示劑時(shí),可在黃原酸鹽存在下選擇性滴定硫化物含量,其反應(yīng)相當(dāng)于:
倘以硝普鈉鹽為指示劑,則反應(yīng)相當(dāng)于:
當(dāng)用二苯基縮氨脲為指示劑,則測得值相當(dāng)于黃原酸鹽和亞硫酸鹽的總量,并可用來選擇性測定工業(yè)二連亞硫酸鹽中的硫代硫酸鹽,滴定在有甲甲醛存在下的氫氧化鈉-磷酸鈉緩沖液中進(jìn)行,其方法誤差要比標(biāo)準(zhǔn)碘量法?。?/span>
這種試劑的用途頗廣,亦可用來測定水解產(chǎn)生的硫:被分析的化合物與鄰羥基汞苯甲酸溶液一起煮沸,過量的試劑隨后以二硫腙或硫代熒光素為指示劑用硫代乙醇酸(thioglycolic acid)返滴定.
溶液配制及標(biāo)定
鄰羥基汞苯甲酸0.05M 溶解16克酸酐于100毫升0.1N NaOH中,稀至1升.用硫代硫酸鈉或亞硫酸鹽按測定步驟標(biāo)定之.
二硫腙 0.1%乙醇溶液,使用時(shí)臨時(shí)配制.
二苯基縮氨脲 0.5%溶液.
硫代螢光素 在1M氨水中的0.02%溶液.
測定方法
硫化物的測定 準(zhǔn)確稱取重量適宜的樣品一份,加5毫升1N NaOH井稀至100毫升,加1毫升硫代螢光素立即用0.05M鄰羥基汞苯甲酸滴定至溶液自藍(lán)色變?yōu)槲ⅫS色成幾近無色為終點(diǎn).
二連亞硫酸鹽中硫化物的測定 取1克二連亞硫酸鈉樣品溶于加有5毫升1N NaOH的水中,稀至100毫升,加0.5毫升二硫腙溶液,用0.05M鄰羥基汞苯甲酸滴定至黃色轉(zhuǎn)變成紅色為終點(diǎn).