對(duì)羥基苯甲醛
中文名稱 4-羥基苯甲醛;對(duì)羥基苯甲醛
英文名稱 4-Hydroxybenzaldehyde;p-Hydroxybenzaldehyde
分子式 C7H6O2
分子量 122.12
CAS號(hào) 123-08-0
危險(xiǎn)性質(zhì) 非危險(xiǎn)化學(xué)品
質(zhì)檢信息
質(zhì)檢項(xiàng)目 指標(biāo)值
乙醇溶解試驗(yàn) 合格
灼燒殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì)),% ≤0.1
熔點(diǎn)范圍/℃ 115.0~118.0
含量(GC),% ≥98.0%
PSA: 37.30000
LOGP: 1.20470
化學(xué)特性
對(duì)羥基苯甲醛是一種無(wú)色針狀結(jié)晶,微有芳香氣味。在常壓下升華而不分解。易溶于乙醇、乙醚,溶于熱水,微溶于苯和冷水。相對(duì)密度(d1304)1.129。熔點(diǎn)116℃。半數(shù)致死量(小鼠,腹腔)500mG/kG。有刺激性。
產(chǎn)品用途
1.對(duì)羥基苯甲醛可用于醫(yī)藥及有機(jī)合物的合成。
2.對(duì)羥基苯甲醛可用于合成羥氨芐青霉素、甲氧芐氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等藥品。
3.對(duì)羥基苯甲醛可用于生產(chǎn)香料茴香醛、香蘭素、乙基香蘭素、覆盆子酮。
4.對(duì)羥基苯甲醛可用于生產(chǎn)抗菌增效劑TMP(甲氧芐氨嘧啶)、羥氨芐青霉素、羥氨芐頭孢霉素、人造天麻、杜鵑素、苯扎貝特、艾司洛爾。
5.對(duì)羥基苯甲醛可用作高分子聚合物。
生產(chǎn)方法
1.苯酚法苯酚法又分為Reimer-Tiemann反應(yīng)、Gattermann反應(yīng)、苯酚-三氯乙醛路線、苯酚-乙醛酸路線、苯酚-甲醛路線等多種合成工藝路線。苯酚法的工藝特點(diǎn)是原料易得,制造工藝較簡(jiǎn)單,但收率偏低,成本較高。(1)Reimer-Tiemann反應(yīng)苯酚和三氯甲烷在堿水溶液中,于60-100℃下加熱反應(yīng)2-4h,同時(shí)生成對(duì)羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛(俗稱水楊醛),總收率50%左右,對(duì)羥基苯甲醛收率最高僅17%。此工藝主要用來(lái)合成水楊醛,對(duì)羥基苯甲醛作為副產(chǎn)品,但卻是現(xiàn)有的主要工藝生產(chǎn)方法之一。此工藝原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率都很低,還有大量焦油產(chǎn)生。氯仿必需過(guò)量,未反應(yīng)的苯酚不易回收,產(chǎn)品的分離和提純困難。因此,必須大力開(kāi)發(fā)新的高效催化劑,提高反應(yīng)的選擇性,開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單高效的產(chǎn)品分離和提純方法,才能降低成本,提高產(chǎn)品得率。(2)Gattermann反應(yīng)苯酚和HCN,在AlCl3存在下,通入干HCl,進(jìn)行催化反應(yīng),并在冰水中分解,得到對(duì)羥基苯甲醛,產(chǎn)品收率較高。如采用氰化鋅代替HCN,則收率幾乎是理論量。此工藝產(chǎn)品選擇性較高,但缺點(diǎn)一是氰化物毒性大,操作技術(shù)要求高、難度大;二是由于采用無(wú)水操作,反應(yīng)設(shè)備要求嚴(yán)格、費(fèi)用高;三是有少量水楊醛伴隨產(chǎn)生,產(chǎn)品分離提純困難,因而限制了大規(guī)模生產(chǎn)。
2.對(duì)硝基甲苯法對(duì)硝基甲苯法生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲醛的工藝過(guò)程分氧化還原、重氮化和水解三步進(jìn)行。(1)對(duì)硝基甲苯氧化還原對(duì)硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原,得到對(duì)氨基苯甲醛。具體工藝過(guò)程為:將對(duì)硝基甲苯、乙醇溶劑與表面活性劑(如OP吐溫等)按質(zhì)量比1:5:0.02-0.04混合均勻,在80-85℃下滴加多硫化鈉水溶液,反應(yīng)2-3h。產(chǎn)物用水蒸汽蒸餾,除去對(duì)硝基甲苯和對(duì)氨基甲苯。在用乙醚萃取得對(duì)氨基苯甲醛。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率均在90%以上。多硫化鈉可用硫氫化鈉、燒堿和硫磺為原料制得。(2)重氮化和水解將對(duì)氨基苯甲醛用40%硫酸處理,在0-3℃下加入30% 亞硝酸鈉溶液,反應(yīng)30min左右,用少量尿素分解過(guò)量的亞硝酸鈉,得到對(duì)氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解,溫度80-85℃,時(shí)間30min左右。產(chǎn)物經(jīng)提取、純化、干燥得對(duì)羥基苯甲醛產(chǎn)品,收率90%以上。此工藝的優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)格便宜,但缺點(diǎn)是工藝路線長(zhǎng),設(shè)備龐大,且中間產(chǎn)物對(duì)氨基苯甲醛有毒,重氮化反應(yīng)溫度低,冷凍條件高。目前國(guó)內(nèi)山西祁縣精細(xì)化工廠采用此工藝生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲醛。
3.對(duì)甲酚催化氧化法該工藝是在催化劑作用下,用空氣或氧直接氧化對(duì)甲酚合成對(duì)羥基苯甲醛。20世紀(jì)80年代,日本、美國(guó)、德國(guó)等對(duì)此工藝路線進(jìn)行了深入研究和報(bào)道。80年代末90年代初,國(guó)內(nèi)江蘇、上海、大連等地幾家研究和生產(chǎn)單位也對(duì)此工藝進(jìn)行了研究開(kāi)發(fā),并將其用于工業(yè)生產(chǎn)。其具體工藝流程為:將對(duì)甲酚、氫氧化鈉、甲醇加入不銹鋼壓力釜,攪拌至完全溶解后,加入醋酸鈷將反應(yīng)釜密封,升溫至55℃開(kāi)始通入氧氣,使釜內(nèi)壓力保持在1.5MPa條件反應(yīng)8-10h,反應(yīng)過(guò)程中嚴(yán)格控制通氧速率,在釜內(nèi)配有盤(pán)管冷卻系統(tǒng),當(dāng)反應(yīng)時(shí)溫度升高釜夾套可通冷卻水,此時(shí)盤(pán)管內(nèi)開(kāi)始通冷卻水,嚴(yán)格控制通氧總量,并保持釜內(nèi)溫度在60℃左右。反應(yīng)結(jié)束時(shí)將物料放入初蒸釜,蒸去溶劑甲醇回收利用,加水溶解后加入鹽酸進(jìn)行鹽析。將固液物料用離心機(jī)過(guò)濾,所得固體放入真空烘箱在60℃左右干燥3-5h,即可得到含量大于98%的對(duì)羥基苯甲醛。
4. 從水中得針晶。
5.于反應(yīng)瓶中加入對(duì)羥基芐基醇(2)496mg(4mmol),二氧六環(huán)24mL,而后加入2,3-二氯-4,5-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)908mg(4mmol),反應(yīng)立即發(fā)生,生成深綠色(反應(yīng)放熱),并且約1min左右生成DDQH2沉淀。薄層分析證明15min后反應(yīng)結(jié)束。由黃色反應(yīng)混合物中減壓蒸出溶劑,剩余物中加入二氯甲烷,濾去不溶物(DDQH2,幾乎定量)。濾液濃縮,得化合物(1),收率74%??梢杂盟亟Y(jié)晶。
化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)
化學(xué)品中文名:對(duì)羥基苯醛;4-羥基苯甲醛
化學(xué)品英文名:p-hydroxy benzaldehyde;4-formylphenol
企業(yè)名稱:西隴科學(xué)股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話:0598-7509639
電子郵件地址:339904316@qq.com
網(wǎng)站地址:http://f670.cn/
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
對(duì)羥基苯醛 123-08-0
第三部分 危險(xiǎn)性概述
危險(xiǎn)性類別:
侵入途徑:吸入、食入
健康危害:對(duì)羥基苯醛本品對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。
環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有害。
燃爆危險(xiǎn):可燃,其粉體與空氣混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。
食 入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。
滅火方法:用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項(xiàng)及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動(dòng):隔離泄漏污染區(qū),限制出入。消除所有點(diǎn)火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩,穿一般作業(yè)工作服。盡可能切斷泄漏源。用塑料布覆蓋泄漏物,減少飛散。勿使水進(jìn)入包裝容器內(nèi)。用潔凈的鏟子收集泄漏物,置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中,將容器移離泄漏區(qū)。
第七部分 操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、還原劑、酸類、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)
接觸限值:
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測(cè)方法:無(wú)資料。
工程控制:密閉操作,局部排風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí),必須佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手 防 護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:紅棕色粉末。
pH值: 無(wú)意義 熔點(diǎn)(℃): 117~119
沸點(diǎn)(℃): 無(wú)資料 相對(duì)密度(水=1): 1.13
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 4.2 飽和蒸氣壓(kPa): 0.13(121℃)
臨界壓力(MPa): 無(wú)資料 辛醇/水分配系數(shù): 無(wú)資料
閃點(diǎn)(℃): 無(wú)資料 引燃溫度(℃): 無(wú)資料
爆炸下限[%(V/V)]: 無(wú)資料 爆炸上限[%(V/V)]: 無(wú)資料
溶解性:微溶于水。
主要用途:對(duì)羥基苯醛用于香料工業(yè)。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)還原劑。
避免接觸的條件:
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性:
LD50:
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 2250 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 2720
LC50:
刺激性:
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:無(wú)資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險(xiǎn)廢物
廢棄處置方法:建議用焚燒法處置。
廢棄注意事項(xiàng):處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號(hào):無(wú)資料
UN編號(hào):無(wú)資料
包裝類別:無(wú)資料
包裝標(biāo)志:
包裝方法:無(wú)資料。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:
中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過(guò));
中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過(guò));
中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國(guó)人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過(guò))。
第十六部分 其他信息
填表時(shí)間: 2023年2月1日
填表部門(mén): 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:
修改說(shuō)明: 暫無(wú)
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