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 環(huán)氧乙烷

中文名稱:    環(huán)氧乙烷

中文別稱：惡烷、氧化乙烯、ETO、醇溶液 

英文名稱    Ethylene Oxide

化學(xué)式       C2H4O

分子量       44.05

CAS編號(hào)   75-21-8

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項(xiàng)目       指標(biāo)值

含量,％         ≥99%

PSA：         12.53000

LOGP：       0.01660

蒸氣壓 1260mmHg at 25°C

密度  0.882?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸點(diǎn)  10.7?°C(lit.)

熔點(diǎn)  ?111?°C(lit.)

閃點(diǎn)        -17.7°C

折射率     n20/D 1.3597(lit.)

化學(xué)特性

環(huán)氧乙烷在室溫下為無(wú)色氣體，低溫時(shí)為無(wú)色易流動(dòng)液體。有醚臭，高濃度時(shí)有刺激臭。 熔點(diǎn) -112.65℃ 沸點(diǎn) 10.35℃ 相對(duì)密度 0.8711 折射率 1.3597 閃點(diǎn) 低于-17.7℃ 溶解性 溶于有機(jī)溶劑。可與水以任何比例混合。

產(chǎn)品用途

1.環(huán)氧乙烷用作有機(jī)化工原料及溶劑，主要用于生產(chǎn)乙二醇、乙醇胺及非離子表面活性劑

2.環(huán)氧乙烷是一種非常重要的精細(xì)化工原料，能夠衍生出乙二醇、非離子表面活性劑、乙醇胺、乙二醇醚等多種精細(xì)化工產(chǎn)品，進(jìn)而可以延伸生產(chǎn)合成洗滌劑、乳化劑、抗凍劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲(chóng)劑、熏蒸劑等四五千種產(chǎn)品，應(yīng)用領(lǐng)域極其廣泛。

3.在化妝品工業(yè)中，可以作為稠度調(diào)節(jié)劑，用于膏霜、牙膏和剃須膏等的生產(chǎn)。

4.在制藥工業(yè)中，可以作為軟膏、洗劑和栓劑的基質(zhì)。

5.在橡膠工業(yè)中則可以用作潤(rùn)滑劑和分散劑。

6.在化纖工業(yè)中可以作為可染聚酯的聚合單體等

7.環(huán)氧乙烷是一種有毒的致癌物質(zhì)，以前被用來(lái)制造殺菌劑。環(huán)氧乙烷易燃易爆，不易長(zhǎng)途運(yùn)輸，因此有強(qiáng)烈的地域性。被廣泛地應(yīng)用于洗滌，制藥，印染等行業(yè)。在化工相關(guān)產(chǎn)業(yè)可作為清潔劑的起始劑。

8.環(huán)氧乙烷有殺菌作用，對(duì)金屬不腐蝕，無(wú)殘留氣味，因此可用材料的氣體殺菌劑。

9.主要用于制造其他各種溶劑(如溶纖劑等),稀釋劑,非離子型表面活性劑,合成洗滌劑、抗凍劑、消毒劑、增韌劑和增塑劑等。與纖維素發(fā)生羥乙基化可合成得水溶性樹(shù)脂(其環(huán)氧乙烷含量約75%)。還可用作熏蒸劑、涂料增稠劑、乳化劑、膠黏劑和紙張上漿劑等。

 

化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)

化學(xué)品中文名：環(huán)氧乙烷；氧丙環(huán)

化學(xué)品英文名：epoxyethane；ethylene oxide

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：400-7788689

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

技術(shù)說(shuō)明書(shū)編碼: 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

環(huán)氧乙烷 75-21-8

第三部分 危險(xiǎn)性概述

危險(xiǎn)性類別：第2.1類 易燃?xì)怏w

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收

健康危害：環(huán)氧乙烷是一種中樞神經(jīng)抑制劑、刺激劑和原漿毒物。有致癌性。

急性中毒 患者有劇烈的搏動(dòng)性頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、咳嗽、胸悶、呼吸困難；重者全身肌肉顫動(dòng)、出汗、神志不清，以致昏迷。X線胸片顯示支氣管炎、支氣管周圍炎或肺炎。嚴(yán)重時(shí)也可出現(xiàn)肺水腫?？沙霈F(xiàn)心肌損害和肝損害。皮膚接觸迅速發(fā)生紅腫，數(shù)小時(shí)后起皰，反復(fù)接觸可致敏。蒸氣對(duì)眼有強(qiáng)烈刺激性，嚴(yán)重時(shí)發(fā)生角膜灼傷；液體濺入眼內(nèi)，可致角膜灼傷。

慢性影響 長(zhǎng)期接觸，可見(jiàn)有神經(jīng)衰弱綜合征、植物神經(jīng)功能紊亂、周圍神經(jīng)損害、晶體混濁等。接觸環(huán)氧乙烷女工自然流產(chǎn)率增高，有胚胎毒性。

環(huán)境危害：對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗20～30分鐘。如果發(fā)生凍傷：將患部浸泡于保持在38～42℃的溫水中復(fù)溫。不要涂擦。不要使用熱水或輻射熱。使用清潔、干燥的敷料包扎。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：不會(huì)通過(guò)該途徑接觸。

第五部分 消防措施

危險(xiǎn)特性：其蒸氣能與空氣形成范圍廣闊的爆炸性混合物，遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。接觸堿金屬、氫氧化物或高活性催化劑如鐵、錫和鋁的無(wú)水氯化物及鐵和鋁的氧化物可大量放熱，并可能引起爆炸。蒸氣比空氣重，沿地面擴(kuò)散并易積存于低洼處，遇火源會(huì)著火回燃。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳。

滅火方法：用水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳滅火。

滅火注意事項(xiàng)及措施：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動(dòng)：消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無(wú)關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向，避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。防止氣體通過(guò)下水道、通風(fēng)系統(tǒng)和密閉性空間擴(kuò)散。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡。

第七部分 操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（全面罩），穿防靜電工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與酸類、堿類、醇類接觸。在傳送過(guò)程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。禁止撞擊和震蕩。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的易燃?xì)怏w專用庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。避免光照。庫(kù)溫不宜超過(guò)30℃。應(yīng)與酸類、堿類、醇類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)

接觸限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 2

PC-STEL（mg/m3）: 5* TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 1ppm TLV-STEL(mg/m3): 

監(jiān)測(cè)方法：直接進(jìn)樣-氣相色譜法；熱解吸-氣相色譜法。

工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，建議佩戴過(guò)濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

手 防 護(hù)：戴橡膠手套。

其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無(wú)色氣體，有特征氣味。

pH值: 無(wú)意義 熔點(diǎn)(℃): -111.7

沸點(diǎn)(℃): 10.6 相對(duì)密度(水=1): 0.87(20℃)

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 1.5 飽和蒸氣壓(kPa): 146(20℃)

燃燒熱(kJ/mol): 1306.1 臨界溫度(℃): 195.8

臨界壓力(MPa): 7.19 辛醇/水分配系數(shù): -0.30(計(jì)算)

閃點(diǎn)(℃): <-17.8(O.C) 引燃溫度(℃): 429

爆炸下限[％(V/V)]: 3.0 爆炸上限[％(V/V)]: 100

溶解性：易溶于水、多數(shù)有機(jī)溶劑。

主要用途：環(huán)氧乙烷用于制造乙二醇、表面活性劑、洗滌劑、增塑劑以及樹(shù)脂等。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：酸類、堿、醇類、氨、銅。

避免接觸的條件：

聚合危害：聚合

分解產(chǎn)物：

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：高濃度蒸氣吸入對(duì)粘膜有明顯刺激，并出現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制。急性死亡原因通常是肺水腫。

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 72

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 800ppm/4h 人吸入TCL0(mg/m3): 12500ppm/10sec,

其它動(dòng)物吸入TCL0：女人吸入TCL0:500ppm/2min

刺激性：

家兔經(jīng)眼：18mg/6小時(shí)，中度刺激

人經(jīng)皮：1％，7秒，皮膚刺激

亞急性與慢性毒性：動(dòng)物反復(fù)吸入0.63～0.72g/m3蒸氣，可見(jiàn)有生長(zhǎng)抑制或體重減輕、流涕、腹瀉及呼吸道刺激癥狀。動(dòng)物死亡原因，大多由于原發(fā)性肺刺激，或由于繼發(fā)感染。

致突變性：微生物致突變?cè)囼?yàn)：鼠傷寒沙門氏菌20ppm。微生物致突變：釀酒酵母菌25mmol/L。姐妹染色單體互換：人淋巴細(xì)胞4pph。體細(xì)胞突變：人成纖維細(xì)胞5 mmol/L。程序外DNA合成：人白細(xì)胞4 mmol/L。DNA損傷：人成纖維細(xì)胞5 mmol/L。

致畸性：大鼠孕后7～16天吸入最低中毒劑量（TCLo）150 ppm/7H，致顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育畸形。小鼠腹膜腔內(nèi)給予最低中毒劑量（TDL0）125mg/kg，致眼、耳發(fā)育畸形。

致癌性：IARC致癌性評(píng)論：組1,對(duì)人類是致癌物。

其 他：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：3600μg/m3/24小時(shí)(60天，雄性)， 影響睪丸、附睪和輸精管。致植入前的死亡率升高。 大鼠吸入最低中毒濃度 ( TCL0) ：150ppm/7小時(shí)(孕7～16天用藥)，致胚胎毒性，致顱面部發(fā)育異常， 致肌肉骨骼發(fā)育異常。

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

半數(shù)致死濃度LC50：90mg/l/24h(魚(yú))

生物降解性：

BOD5：0.06

土壤半衰期-高（小時(shí)）：285

土壤半衰期-低（小時(shí)）：251

空氣半衰期-高（小時(shí)）：9167

空氣半衰期-低（小時(shí)）：917

地表水半衰期-高（小時(shí)）：285

地表水半衰期-低（小時(shí)）：251

地下水半衰期-高（小時(shí)）：285

地下水半衰期-低（小時(shí)）：251

水相生物降解-好氧-高（小時(shí)）：4320

水相生物降解-好氧-低（小時(shí)）：672

水相生物降解-厭氧-高（小時(shí)）：17280

水相生物降解-厭氧-低（小時(shí)）：2688

非生物降解性：

空氣中光氧化半衰期-高（小時(shí)）：9167

空氣中光氧化半衰期-低（小時(shí)）：917

一級(jí)水解半衰期（小時(shí)）：285

COD：1.74

其他有害作用：該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)注意對(duì)大氣的污染。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物

廢棄處置方法：不含過(guò)氧化物的廢液經(jīng)濃縮后，控制一定的速度燃燒。含過(guò)氧化物的廢液經(jīng)濃縮后，在安全距離外敞口燃燒。

廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。把空容器歸還廠商。

第十四部分 運(yùn)輸信息

危險(xiǎn)貨物編號(hào)：21039

UN編號(hào)：1040

包裝類別：Ⅱ類包裝

包裝標(biāo)志：易燃?xì)怏w

包裝方法：鋼質(zhì)氣瓶；安瓿瓶外普通木箱。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過(guò)車輛的防護(hù)欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與酸類、堿類、醇類、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過(guò))；

　　中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過(guò))；

　　中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國(guó)人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過(guò))；

　　危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國(guó)務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過(guò))；

　　安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國(guó)務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過(guò))；

　　常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；

　　工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；

　　危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。

第十六部分 其他信息

填表時(shí)間：  2021年8月6日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說(shuō)明：       暫無(wú)

生產(chǎn)方法

(1)氯醇法

以乙烯為原料，先經(jīng)次氯酸化制得氯乙醇，然后用堿環(huán)化而得。具體工藝是：將乙烯和氯氣通入水中生成氯乙醇，該反應(yīng)在耐腐蝕的反應(yīng)器中進(jìn)行，氯氣、水和乙烯并流通入反應(yīng)器，在20～50℃和0.2～0.3 MPa下反應(yīng)，生成2-氯乙醇水溶液，含量一般在6%～7%以下。然后用堿(通常為石灰乳)與氯乙醇反應(yīng)，進(jìn)行環(huán)合。反應(yīng)溫度控制在100℃左右，生成的環(huán)氧乙烷盡快離開(kāi)反應(yīng)區(qū)，從反應(yīng)器上部的冷凝口流出，然后汽液分離，蒸餾可得成品。

該方法對(duì)乙烯純度要求不高，容易投產(chǎn)，但需消耗大量氯氣和石灰乳，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，造成污染環(huán)境等問(wèn)題，其發(fā)展受到一定的限制，過(guò)去我國(guó)國(guó)內(nèi)大都用此法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。

(2)氧化法

由乙烯與空氣或氧氣通過(guò)銀催化劑于200～300℃和1～3 MPa壓力下在氣相直接氧化制得。

氧化法催化劑一般含銀10%～30％，有效助催化劑是堿金屬和堿土金屬(如鐵、鈣等)。常用的載體為α-氧化鋁或碳化硅，反應(yīng)后生成氧化氣體，于吸收塔內(nèi)用水吸收，未反應(yīng)的乙烯循環(huán)回反應(yīng)器，吸收液經(jīng)解吸蒸餾而得產(chǎn)品。

現(xiàn)在通用的是氧氣法，通常用大于95％的氧氣為氧化劑，該法不需大量氯氣和石灰乳，也無(wú)腐蝕問(wèn)題，成本較低，產(chǎn)品純度較高，國(guó)外已廣泛應(yīng)用，我國(guó)近年來(lái)新建的生產(chǎn)環(huán)氧乙烷裝置也是用氧化法。

1859年法國(guó)化學(xué)Wurtz首先發(fā)現(xiàn)2-氯乙醇與氫氧化鉀作用可制得環(huán)氧乙烷。此法經(jīng)過(guò)發(fā)展成為早期用于工業(yè)生產(chǎn)的氯醇法，被各國(guó)相繼采用，在一段時(shí)期內(nèi)曾是唯一的工業(yè)生產(chǎn)方法。

1983年，美國(guó)聯(lián)合碳化物公司（UCC）采用乙烯與空氣直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的方法（即氧化法），首次建廠投產(chǎn)。經(jīng)過(guò)繼續(xù)完善，法國(guó)石腦油化學(xué)公司（Naphtachimie）直到1953年才建成了世界上第二套氧化法裝置。此后，傳統(tǒng)的氯醇法逐漸為氧化法所取代。1958年，美國(guó)殼牌公司（Shell）又以氧氣代替空氣與乙烯反應(yīng)直接生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。至1975年美國(guó)的環(huán)氧乙烷生產(chǎn)全部采用直接氧化法。世界上環(huán)氧乙烷生產(chǎn)以美國(guó)Shell氧氣法、美國(guó)科學(xué)設(shè)計(jì)公司（SD）的氧氣-空氣法、美國(guó)UCC空氣-氧氣法三家技術(shù)為主。1.氯醇法 分兩步反應(yīng)，第將乙烯和氯氣通入水中，生成2-氯乙醇。第二步是用堿（通常為石灰乳）與2-氯乙醇反應(yīng)，生成環(huán)氧乙烷。2.氧化法 可分為空氣法和氧氣法兩種。前者以空氣為氧化劑，后者用濃度大于95%（體積）的氧氣作為氧化劑。此外也有用富氧空氣為氧化劑的。氧化法的工業(yè)生產(chǎn)流程分為反應(yīng)、環(huán)氧乙烷回收及環(huán)氧乙烷精制三個(gè)部分。

 

環(huán)氧乙烷化合物的制造方法

本發(fā)明的催化劑如下制備。首先，在水中、醇溶劑中或水和醇的混合溶劑中，使硅化合物(1)、硅化合物(2)及鈦化合物凝膠化。烴基R2的摩爾數(shù)相對(duì)于硅化合物(1)和硅化合物(2)的總摩爾數(shù)的比例，優(yōu)選的是5～95％。硅化合物(1)和硅化合物(2)也可以分別是2種或兩種以上的化合物的混合物。鈦化合物相對(duì)于硅化合物(1)和硅化合物(2)的總摩爾數(shù)所用的摩爾比，優(yōu)選的是0.0001～1。作為凝膠化的方法，可舉出以下的方法。即，在溶解了硅化合物(1)、硅化合物(2)及鈦化合物的水中、醇溶劑中或水和醇的混合溶劑中，通常添加作為促進(jìn)劑的酸或堿，進(jìn)行硅化合物及鈦化合物的水解和縮合反應(yīng)，最終，可得到是含有Si-O-Ti鍵的高分子聚合物縮合物的凝膠。凝膠化反應(yīng)通常在-30～100℃溫度下進(jìn)行。為了使凝膠固體成長(zhǎng)也可以熟化。熟化通常在0～200℃、180小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。作為上述水解和縮合反應(yīng)的促進(jìn)劑，可使用酸或堿，但從得到的催化劑性能看，優(yōu)選的是使用酸。作為酸的例子，可舉出硝酸、鹽酸、硫酸等的無(wú)機(jī)酸和甲酸、醋酸等的有機(jī)酸等等，作為堿的例子，可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等。這些酸或堿的添加量，由于有賴于原料化合物的種類和凝膠化條件等，所以不能限定，但一般對(duì)于1摩爾硅化合物，優(yōu)選的是0.0001～100摩爾的范圍。

用超臨界流體萃取除去得到的凝膠中的溶劑。作為流體，可舉出二氧化碳、甲醇、乙醇、丙醇等，但由于后處理容易及得到高的催化劑性能，優(yōu)選的是使用二氧化碳。作為萃取除去的方法，可舉出如下的方法。即，在添加有凝膠的高壓釜內(nèi)形成超臨界二氧化碳的條件，即，可在約31℃或31℃以上的溫度和約7.3Mpa或以上的壓力下使超臨界二氧化碳流過(guò)。例如可使用溫度31～100℃、壓力10～30MPa的超臨界二氧化碳流體。通過(guò)此操作可萃取除去加入到凝膠中的水、醇溶劑或水和醇的混合溶劑。

進(jìn)行上述的萃取除去操作后，可進(jìn)行干燥及甲硅烷基化處理。

干燥，優(yōu)選的是在減壓條件或空氣、氮?dú)獾鹊臍怏w流通下在0～200℃下進(jìn)行。

甲硅烷基化處理，優(yōu)選的是將此前步驟中得到的干燥的催化劑與甲硅烷基化劑在溶劑中或氣相中在20～300℃的溫度下接觸，將存在于催化劑表面的羥基變換成甲硅烷基而進(jìn)行的。通過(guò)進(jìn)行此甲硅烷基化處理可提高催化劑性能。作為甲硅烷基化劑的例子，可舉出氯三甲基硅烷、二氯二甲基硅烷、氯三乙基硅烷等的有機(jī)硅烷類、N-三甲基甲硅烷基咪唑、N-叔丁基二甲基甲硅烷基咪唑、N-三甲基甲硅烷基二甲基胺等的有機(jī)甲硅烷基胺類、N，O-雙三甲基甲硅烷基乙酰胺、N-三甲基甲硅烷基乙酰胺等的有機(jī)甲硅烷基酰胺類、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷等的有機(jī)硅氮烷類等。優(yōu)選的甲硅烷基化劑是六甲基二硅氮烷。

這樣可得到本發(fā)明的催化劑。

本發(fā)明的方法是在上述催化劑存在下，使烯烴和氫過(guò)氧化物類反應(yīng)制備環(huán)氧乙烷化合物的方法。該環(huán)氧化反應(yīng)是將烯烴和氫過(guò)氧化物類與催化劑接觸而進(jìn)行的。該反應(yīng)可在適當(dāng)?shù)娜軇?/span>存在下或不存在下在液相中進(jìn)行的。作為溶劑是對(duì)于反應(yīng)是惰性的并對(duì)烯烴及/或氫過(guò)氧化物類的溶解性優(yōu)異的化合物。作為使用有機(jī)氫過(guò)氧化物情況下的溶劑的具體例子，可舉出丁烷、辛烷、苯、甲苯、乙苯、異丙基苯等的烴類。另一方面，作為使用無(wú)機(jī)氫過(guò)氧化物情況下的溶劑的具體例子，可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、水等。

環(huán)氧化反應(yīng)一般是在0～200℃的溫度下進(jìn)行的。壓力，適宜的是將反應(yīng)混合物保持在液體的狀態(tài)的壓力，一般是0.1～10MPa。另外，環(huán)氧化反應(yīng)可通過(guò)使用粉末催化劑或成形催化劑，在漿液或固定床中用間歇法、半連續(xù)法或連續(xù)法進(jìn)行。

環(huán)氧化反應(yīng)試驗(yàn)在以下條件下進(jìn)行。在高壓釜中加入催化劑1g、

對(duì)于所有的表C代表比較實(shí)施例；I代表本發(fā)明實(shí)施例。

發(fā)現(xiàn)礦物油和聚硅酮液混合物能得到最好的擠壓后的硬性和低溫強(qiáng)度結(jié)合的結(jié)果。表2提供了聚硅酮液/礦物油混合物的流變性數(shù)據(jù)。

MeSi(OMe)3的比例％MeSi(OMe)3的摩爾數(shù)相對(duì)于加入的Si(OMe)4和MeSi(OMe)3的總摩爾數(shù)的比例EBHP轉(zhuǎn)化率[反應(yīng)的EBHP(乙苯氫過(guò)氧化物)/加料的EBHP]×100(％)PO選擇性[生成的PO(環(huán)氧丙烷)(摩爾)/反應(yīng)了的EBHP(摩爾)]×100(％)

環(huán)氧化反應(yīng)試驗(yàn)在以下條件下進(jìn)行。在高壓釜中加入催化劑1g、丙烯17g、35％乙苯氫過(guò)氧化物的乙苯溶液24g，在攪拌、80℃下反應(yīng)1.5小時(shí)，得到EBHP轉(zhuǎn)化率98.4％、PO選擇性95.5％的效果。比較例4按照實(shí)施例5，不進(jìn)行甲硅烷基化處理。反應(yīng)效果是，EBHP轉(zhuǎn)化率98.2％、PO選擇性90.7％。工業(yè)適用性如上述，根據(jù)本發(fā)明，有可能提供在催化劑存在下，使烯烴和氫過(guò)氧化物類反應(yīng)，可在高選擇性和收率下得到環(huán)氧乙烷化合物的環(huán)氧乙烷化合物的制造方法。

毒性

環(huán)氧乙烷為中度毒性化學(xué)品，可經(jīng)由呼吸道、皮膚或食入，對(duì)人的中樞神經(jīng)有抑制作用，能引起急性及慢性中毒，早期癥狀為惡心、嘔吐、麻木感、腹內(nèi)壓迫感、尿頻、嘔吐、神經(jīng)異常甚至死亡

市場(chǎng)需求

作為化工市場(chǎng)的superstar，環(huán)氧乙烷在過(guò)去化工市場(chǎng)的二十多年里獨(dú)占鰲頭。尤其是在我國(guó)成為世界經(jīng)濟(jì)貿(mào)易組織成員國(guó)以后，隨著國(guó)內(nèi)紡織業(yè)及其他產(chǎn)業(yè)的崛起，環(huán)氧乙烷的供應(yīng)量明顯不足。一些民營(yíng)企業(yè)想在日漸紅火的化工市場(chǎng)上分一杯羹也是情理之中，于是通過(guò)大量從國(guó)外進(jìn)口乙烯、建造低溫乙烯貯罐等來(lái)克服原料短缺的難題，這種蜂擁而上導(dǎo)致國(guó)內(nèi)環(huán)氧乙烷產(chǎn)能迅速增長(zhǎng)。與產(chǎn)能激增不同，下游市場(chǎng)需求不旺。受上下游雙重利空因素影響，到2013年5月中旬，環(huán)氧乙烷的市場(chǎng)均價(jià)累計(jì)最大跌幅超過(guò)2100元/噸，下跌幅度超過(guò)16%。

2013年歐洲環(huán)氧乙烷市場(chǎng)進(jìn)口少于往年，而歐洲本地產(chǎn)能減少，需求尚可接受，從整體上看，這種情況有利于裝置檢修。按照每月均進(jìn)口量計(jì)算，2013年歐洲市場(chǎng)總進(jìn)口量在15000~20000噸之間。消息人士稱由于有裝置正在進(jìn)行檢修或剛剛恢復(fù)生產(chǎn)，美國(guó)乙二醇市場(chǎng)供應(yīng)短缺。而我國(guó)的國(guó)內(nèi)產(chǎn)能情況如下：在華東地區(qū)的環(huán)氧乙烷產(chǎn)能過(guò)剩后，華中地區(qū)也難逃此運(yùn)，從供不應(yīng)求迅速轉(zhuǎn)向供過(guò)于求。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)顯示，我國(guó)環(huán)氧乙烷年產(chǎn)能截至2012年底約為150萬(wàn)噸左右，2013年上半年能釋放50萬(wàn)噸左右的產(chǎn)能，預(yù)計(jì)全年總產(chǎn)能將達(dá)200萬(wàn)噸。

產(chǎn)品信息
[重量]	100ml
[顏色]	白色
危險(xiǎn)性類別
[危險(xiǎn)性類別]	危險(xiǎn)化學(xué)品