金在化合物中可呈1價和3價狀態(tài),光度測定以與Au(Ⅲ)的反應為主,利用Au(Ⅲ)與鹵陰離子形成絡陰離子(AuCl4-、AuBr4-)的特性,可以使用堿性染料以離子締合物形態(tài)進行光度測定.常用的堿性染料有羅丹明B、甲基紫、乙基紫和亮綠等,其中用羅丹明B最常見.利用三價金還原到低價時的氧化還原反應,可使用一些具氧化還原性質(zhì)的有機顯色劑光度測定金,例如鄰甲基聯(lián)苯胺、N、N'-四甲基-鄰甲基聯(lián)苯胺和4,4'-雙(二甲胺基)二苯基硫酮(TMK)等.常用光度測定金的方法見表.
最新報道的一些測定金的靈敏方法是:頻哪氰醇(Pinacyanol)法(ε610=8.7×104,苯),星腙FG(Astrazon FG)法(ε530=7.2×104,苯)和疊氮化鈉-次甲基藍法(ε653=1×105,氯仿)等.
表Ⅷ-7 金的光度測定顯色劑
試劑 |
靈敏度* (波長毫微米) |
測定范圍 | pH | 溶劑 | 干擾元素 | 穩(wěn)定性 |
對二甲胺基芐叉羅丹寧(直接法) | 0.065(562) | 0.05-0.6 | 鹽酸酸性 | 水 |
Pd(Ⅱ),Ag, Fe(Ⅲ) |
約30分鐘 |
對二甲胺基芐叉羅丹寧(萃取法) | 0.05(575) | 0.2-1.4 | 0.12N HCl | 乙酸異戊酯 | 約30分鐘 | |
羅丹寧B | 0.5(565) | 0.1-3 | 0.5N HCl | 異丙醚或苯 |
Sb(Ⅴ),Tl(Ⅲ), Ga,V, Sn(Ⅱ),Te(Ⅲ), Hg(Ⅱ) |
約30分鐘 |
鄰甲基聯(lián)苯胺 | 0.3(437) | 0.02-0.4 | 1N H2SO4 | 水 |
游離Cl2,Os(Ⅷ), Fe(Ⅲ),Ru, V(Ⅴ),W(Ⅵ)NO2- |
約30分鐘 |
N、N'-四甲基-鄰甲基聯(lián)苯胺 | 0.5(485) | 0.2-1 | 硫酸酸性 | 水 |
Co(Ⅳ),MnO4-, VO43-,Cr2O7-, NO2-,Ir(Ⅳ) |
約30分鐘 |
TMK | 0.8(545) | 0.5-2 | 3.0±0.2 | 異戊醇 |
Ag(Ⅰ),Hg(Ⅱ), Pd(Ⅱ) |
穩(wěn)定 |
*1微克/毫升溶液,1厘米比色皿的吸光度.
羅丹明B法
堿性染料羅丹明B在鹽酸介質(zhì)中與[AuCl4]-絡合物形成紫色的締合物,可被異丙醚或苯萃取,在苯溶液中λ=565毫微米時絡合物的摩爾吸收系數(shù)為9.7×104,是測定金的靈敏而有選擇性的方法.測定中金絡合物的萃取情況與溶液中HCl濃度及Cl-濃度有很大關系,因此試液及標準液的HCl及氯化物濃度均需恒定,其中HCl的最適濃度為0.5N.用本方法測定金時,有干擾的元素為Sb(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)、Te(Ⅲ)、Ga和汞(Ⅱ),在測定微量金時可以碲為載體共沉淀,同時與上述干擾元素得到有效分離.銻和鉈也可以用水合二氧化錳作為載體而沉淀分離除去,鐵(Ⅲ)用氟化鈉掩蔽.
最近報道了采用活性炭吸附金,以與礦石中的其他成分分離的方法.
用苯作溶劑萃取的缺點是萃取液混濁不易透明,因此通常宜用異丙醚作為萃取溶劑,它的萃取液顏色可穩(wěn)定30分鐘以上.
試劑和溶液:
1.羅丹明B 0.04%溶液,以1N HCl為溶劑;2.金標準 1毫克/毫升金;3,碲溶液 1毫克/毫升,稱取碲0.10克溶解在2毫升濃鹽酸后,加水至100毫升;4.硫酸肼結晶體;5.異丙醚.
測定步驟:用碲為載體金的分離,取試液20-30毫升,加入碲的稀鹽酸溶液1毫升,再加入鹽酸使溶液中HCl濃度為1-2N、將此溶液加熱至近沸,加入少量(約0.2克)硫酸肼,在出現(xiàn)混濁時繼續(xù)加熱使沉淀凝聚,然后過濾.沉淀用水洗滌后溶解于已加入1-2滴濃HNO3的數(shù)滴濃鹽酸中,再蒸發(fā)至干,殘留物用水溶解.
取含金量不超過80微克的一份試液,加1:1HCl至濃度為1N,再加水至總體積約15毫升,再加入羅丹明B溶液5毫升,用異丙醚萃取兩次,每次振搖30秒鐘,合并萃取液,并移入50毫升容量瓶中,用溶劑稀至刻度,搖勻后在555毫微米(黃色濾光片)處測定其吸光度,用水為比較溶液.