砷在化合物中常以負(fù)三價AsH3、正三價(亞砷酸鹽)及正五價(砷酸鹽)等價態(tài)存在.在有機(jī)試劑未用于砷的光度法測定之前,多以砷鉬黃或砷鉬藍(lán)法測定.近年來采用二乙基二硫代氨基甲酸銀法測定砷已較普遍,我國分析工作者也為此作過不少研究.
此外,如姜黃法和吡啶烷基二硫代氨基甲酸鹽法也有報道,但并不常用.比較高濃度砷的測定,仍以砷鉬黃法比較有效.
二乙基二硫代氨基甲酸銀法
利用新生成的氫先將砷還原以AsH3形式逸出,經(jīng)浸過乙酸鉛的濾紙過濾,用二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶溶液吸收(裝置如圖Ⅷ-11),生成紫紅色的產(chǎn)物,而試劑的吡啶溶液本身為淡黃色.反應(yīng)產(chǎn)物在535毫微米處有最大吸收,ε=1.4X104.采用吡啶作為吸收溶劑雖然效果好,但氣味難聞,國內(nèi)有改用生物堿(如麻黃素)氯仿溶液(僅加少量吡啶)作為吸收溶劑的報道.用Ag-DDTC法測定砷,選擇性相當(dāng)高,僅銻是最主要的干擾元素,如用H2SO4-KI介質(zhì),則Sb的干擾有所抑制.
試劑和溶液:
1.Ag-DDTC 吡啶溶液 1克試劑溶于100毫升吡啶中,微微加熱(不超過50-60℃),加速溶解;2.Ag-DDTC 的制備 稱取分析純 AgNO31.8克溶于20毫升蒸餾水中,另取二乙基二硫代氨基甲酸鈉[(C2H5)2NC(S)SNa?3H2O]2.6克溶于20毫升蒸餾水中,在劇烈攪拌下慢慢地(約15-20分鐘)將AgNO3溶液傾入另一溶液中,形成的沉淀在3號玻璃濾器過濾,并用10毫升水洗滌后,在100℃干燥恒重,約可制得Ag-DDTC~2.4克;3.砷(Ⅲ)標(biāo)準(zhǔn)液 1毫克/毫升 As;4.無砷鋅;5.碘化鉀 10%溶液;6.氯化亞錫 10%的HCl(1:1)溶液;7.氯化鎳 10%溶液;8.乙酸鉛棉花 將脫脂棉花少許在10%乙酸鉛溶液中浸半小時,取出壓去溶液后在105℃烘干.
測定步驟:取含As約150毫克的試液置于50毫升錐形瓶中(如圖),加水至總體積為10毫升,然后依次加入濃HCl5毫升、KI溶液5毫升、4滴SnCl2溶液、2滴NiCl2溶液和1.5克鋅,立即將裝有醋酸鉛棉花的導(dǎo)管接通,另一端通入預(yù)先裝有10毫升試劑的吡啶溶液中,反應(yīng)30分鐘后取出導(dǎo)管,將吸收液移入50毫升容量瓶稀至刻度,攪勻后在535毫微米(或黃綠色濾光片)處測定其吸光度.