鍺的化學(xué)性質(zhì)和錫、砷相似,在化合物中常以2價(jià)和4價(jià)陽(yáng)離子形態(tài)以及4價(jià)陰離子(GeH4)存在.2價(jià)鍺的化合物不穩(wěn)定,4價(jià)鍺的化合物呈兩性,以酸性為主.GeS2呈白色,可溶于堿、難溶于強(qiáng)酸溶液.鍺的比色測(cè)定方法很多,其中許多在相近位置上同時(shí)存在羥基、羧基及羰基的化合物大都是鍺的分析試劑,其中最重要的比色試劑苯芴酮便屬此類(lèi).由于此方法已廣泛應(yīng)用,介紹頗詳,在此不再重復(fù).近年來(lái)應(yīng)用的新試劑亦很多,如溴連苯三酚紅,四羥基酚嗪(Ⅰ),3,4-二羥基萘二苯基甲醇(Ⅱ),4-硝基苯偶氮變色酸(Ⅲ)等等.
6,7-二羥基-2,4-二苯基苯并吡喃法
許多鄰二羥基苯井吡喃衍生物能與鍺生成有色絡(luò)合物,這類(lèi)試劑有6,7-二羥基-2,4-二苯基苯并吡喃及7,8-二羥基-2,4-二甲基苯井吡喃等,這些試劑與鍺的反應(yīng)機(jī)理為:
這類(lèi)試劑在酸性介質(zhì)中(0.1N HCl)與鍺生成絡(luò)合物,同時(shí)伴隨著顏色的變化,試劑與其鍺絡(luò)合物的吸收光譜曲線如圖Ⅷ-18.而6,7-二羥基-2,4-二苯基苯并吡喃能在酸性更強(qiáng)的介質(zhì)中與鍺反應(yīng),且更靈敏,只是反應(yīng)產(chǎn)物在水相中溶解度小,必須加入保護(hù)膠體使之穩(wěn)定,本方法與三羥基熒光酮法相比選擇性較差,許多離子會(huì)干擾鍺的測(cè)定,故必須加入過(guò)氧化氫、磷酸和EDTA作為掩蔽劑。在此條件下,在25毫升分析試劑中下列干擾元素允許存在的量為:Bi,2.5毫克;Th,2.5毫克;Fe(Ⅲ),1.5毫克;Ti,1毫克;Al,0.75毫克;Zr,0.5毫克:Hf,1毫升;Sn(Ⅳ),0.4毫克;W,15微克及Mo和Sb,5微克.
試劑和溶液:
1.6,7-二羥基-2,4-二苯基苯吡喃溶液 0.2%乙醇溶液.該試劑的合成方法為:稱(chēng)取羥基鄰苯二酚0.6克溶于4毫升冰醋酸中并通干燥HCl氣流半小時(shí)后,加入0.6克均二苯酰代甲烷進(jìn)行反應(yīng):
保持通HCl氣體4-5小時(shí),然后用軟木塞塞緊瓶口,放置一晝夜,待黃橙色晶形沉淀析出(溫度高時(shí)可在冰中冷卻數(shù)小時(shí))后過(guò)濾并用乙醚洗滌.再經(jīng)提純即可;2.鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液 含Ge1毫克/毫升.精確稱(chēng)取0.1000克鍺溶于5毫升1N NaOH溶液中,用HCl酸化至酸性后用水稀釋至100毫升,使用時(shí)根據(jù)需要適當(dāng)稀釋?zhuān)?.磷酸1:1溶液;4.EDTA溶液(5%溶液);5.動(dòng)物膠 1%溶液;6.過(guò)氧化氫 25%濃度.
測(cè)定步驟:取含鍺量不超過(guò)50微克的分析試液一份于25毫升容量瓶中,然后依次加入1毫升5N HCl、0.3毫升1:1磷酸、2滴過(guò)氧化氫、2毫升EDTA溶液,1毫升動(dòng)物膠溶液,2.5毫升試劑、搖勻后用水稀至刻度.放置3分鐘后在500毫微米處(或用綠色濾光片)進(jìn)行光度測(cè)定,鍺含量在0-2.5微克/毫升范圍內(nèi)符合Beer定律.