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Ga(鎵)的光度測(cè)定方法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-18

       鎵為無(wú)色離子,在溶液中均為三價(jià),它的化學(xué)性質(zhì)相似于鋁和鋅、氫氧化鎵在pH~3時(shí)沉淀而在pH8-9時(shí)又溶解.鎵不具有生色作用,因此只能與有色試劑形成呈色化合物.比色測(cè)定鎵的最經(jīng)典的方法是應(yīng)用羅丹明的萃取光度法,其靈敏度及選擇性均好,缺點(diǎn)是反應(yīng)產(chǎn)物在有機(jī)相中的分配系數(shù)較低.本方法是生產(chǎn)實(shí)踐中普遍應(yīng)用的方法之一.有人曾研究了16種鎵的比色試劑,得出以二苯基卡巴腙,二甲酚橙及鄰苯二酚紫為最好.此外尚有單乙胺基-3-羥基苯(4-偶氮-1')-2'-萘酚-4'-磺酸及二乙胺基-3-羥基苯(4-偶氮-1')-2'-萘酚-4'-磺酸、連苯三酚紅、溴連苯三酚紅等.采用膠束增敏法如鉻天藍(lán)S-溴化十六烷基三甲基銨法(ε640=1.14×105)測(cè)定鎵也有應(yīng)用.

       鎵試劑法
       鎵試劑早在1958年開始合成,為暗紅色粉末,其結(jié)構(gòu)為:

在酸性介質(zhì)中能與鎵形成青色的絡(luò)合物,常選擇pH2.4-3.4時(shí)來(lái)測(cè)定鎵,此時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物在600毫微米處有一最大吸收.試劑的靈敏度較高,達(dá)0.2微克鎵/5毫升溶液.且試劑與鎵的反應(yīng)產(chǎn)物的顏色極穩(wěn)定,在40小時(shí)內(nèi)可保持不變.雖然在不同pH時(shí)試劑能與許多金屬離于形成有色產(chǎn)物,這些離子如下表:

表Ⅷ-15  鎵試劑與金屬離子反應(yīng)的pH及其產(chǎn)物顏色

離子 pH 試劑顏色 產(chǎn)物顏色 離子 pH 試劑顏色 產(chǎn)物顏色
Co 4.2-5.6 玫瑰紫 Cr3+ 9.2-11 紫藍(lán) 藍(lán)紫
Ni 4.2-5.6 玫瑰紫 藍(lán)紫 Th 2.4-3.6 紫紅
Al 3.2-5.6 玫瑰紫 藍(lán) In 3.2-4.4 玫瑰紫 藍(lán)
Mn 3.4-6.3 玫瑰紫 Ce 2.4-3.8 玫瑰紫 藍(lán)
Ti 2.0-4.6 玫瑰紫 藍(lán)紫 Cu 2.2-5.6 玫瑰紫
Fe3+ 2.2-5.6 玫瑰紫 藍(lán)紫 Sc 2.2-4.2 玫瑰紫 藍(lán)

 Bi

8.5-11 紫藍(lán) 藍(lán)紫 Ga 2.2-4.8 玫瑰紫

但由于試劑與Ge、La、Pr、Rh、Te、Tl、Pt、Zn、Hg2+、Ir、Be、Cd、Pb、Ca、Mg等不能形成有色絡(luò)合物,這些元素的存在不干擾測(cè)定.Al和In在pH~3.2時(shí)才能形成有色絡(luò)合物,故在酸度更高的介質(zhì)中測(cè)定鎵時(shí)便可測(cè)定比這些元素的含量要低50倍量的鎵.Fe3+和Cu2+有干擾應(yīng)加掩蔽劑來(lái)消除.

       試劑和溶液:
       1.鎵試劑  0.01%水溶液;2.鎵標(biāo)準(zhǔn)溶液  1毫克/毫升鎵,溶解0.1000克金屬鎵于5毫升1:1HCl中,移入100毫升容量瓶后,用1:1HCl稀釋至刻度,使用時(shí)根據(jù)需要再稀釋;3.緩沖溶液  pH~3.2,量取25毫升0.2M
鄰苯二甲酸氫鉀溶液,7.35毫升0.2MHCl及67.65毫升水混和之;4.鹽酸羥胺  20%溶液.使用時(shí)配制;5.硫代硫酸鈉  0.1N溶液;6.氨水  0.25%溶液;7.鹽酸  比重1.18-1.19;8.異戊醇
       測(cè)定步驟:取含鎵量不超過(guò)60微克的分析試液一份放于分液漏斗中,加入3毫升鹽酸羥胺溶液,0.25毫升硫代硫酸鈉溶液,3.25毫升濃鹽酸,再加入5-8毫升異戊醇,萃取2分鐘后將有機(jī)相移入另一分液漏斗,其水相每次用5毫升異戊醇再反復(fù)萃取數(shù)次.合并有機(jī)相,用每份含1毫升鹽酸羥胺溶液、0.25毫升硫代硫酸溶液及1.25毫升濃鹽酸的1:1鹽酸洗3次,經(jīng)洗滌后的有機(jī)相在分液漏斗中用氨水中和,并過(guò)量1至2毫升.劇烈搖動(dòng)2分鐘,將水相移入50毫升容量瓶中,有機(jī)相再用氨水重復(fù)上述操作一次,使鎵完全轉(zhuǎn)入水相,然后用1:1鹽酸在容量瓶中調(diào)節(jié)pH至中性(可用
甲基橙檢查)后,加入pH~3.2的緩沖溶液至總體積45毫升,再加入鎵試劑溶液5毫升(若總體積不足50毫升則補(bǔ)加緩沖溶液至刻度).在60-80℃水浴上加熱1.5-2分鐘后,在600毫微米處(或選用橙色濾光片)進(jìn)行光度測(cè)定.


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