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Hg(汞)的光度測定方法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-20

       汞可以是2價和1價兩種形態(tài).2價汞的化學(xué)性質(zhì)接近于銅(Ⅱ)和鉛(Ⅱ),1價汞則相似于銀和金(Ⅰ).2價汞能與鹵素生成穩(wěn)定的水溶性的絡(luò)合物.汞的比色測定方法雖然不斷提出,但是應(yīng)用二硫腙的萃取光度法無論在選擇性和靈敏度方面一直都是令人滿意的,至今還尚未發(fā)現(xiàn)更好的方法來代替它.其次是應(yīng)用二乙基二硫代氨基甲酸酮(Cu(DDTC)2)的間接測定,其特點(diǎn)是簡便而有選擇性.Cu(DDTC)2在四氯化碳中呈橙褐色,與含汞的水溶液一同振搖時由于生成更穩(wěn)定的、無色的汞(Ⅱ)絡(luò)合物,銅離子轉(zhuǎn)入水相:

Cu(DDTC)2+Hg2+ → Hg(DDTC)2+Cu2+

根據(jù)四氯化碳層色退淺的程度可間接地測出汞的含量.其他用于比色測定汞的方法亦很多,而前面的兩種測定方法可參見有關(guān)資料,在此不再重復(fù).本文著重介紹近年來新提出的方法——5-硝基-2-糠叉縮氨基脲(5-nitro-2-furyliden-semic arbazone)法.

       最近的研究報告指出,二甲酚橙與Hg(Ⅱ)的顏色反應(yīng),在有六次甲基四胺和吡啶等氨氮化合物存在時,將形成靈敏度更高的三元絡(luò)合物,適合于痕量汞的測定.在pH6.1的H2SO4-六次甲基四胺緩沖溶液中Hg(Ⅱ)與二甲酚橙六次甲基四胺形成克分子組成比為1:1:1的三元絡(luò)合物:

該格合物在590毫米處有最大吸收,摩爾吸收系數(shù)為2×105.適合測定5.0-12ppm的Hg(Ⅱ).任何濃度的BO2-、F-、C2O42-、BrO3-、ClO4-、NO3-和10倍量的NH4+、S2O82-、CH3COO-、SeO32-、Cl-、檸檬酸根、HASO42-、CrO42-,WO42-、MoO42-、Ag、Tl(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Zr、Zn、Ca、Sr、Ba、Mg、K和Na無干擾.

       5-硝基-2-糠叉縮氨基脲法
       本方法的最大優(yōu)點(diǎn)是選擇性好,在被測樣品中含有下列元素時亦不影響汞的測定:Pd、Ag、Cu、Co、Ni、Fe(Ⅱ或Ⅲ)、P、Se、Sb、Mn、Zn、Cd、Bi、Al及亞汞離子,而堿金屬及堿土金屬更是允許大量存在.這是其他方法所不可能的.在靈敏度方面,本方法不及二硫腙法.這種試劑與汞的絡(luò)合物在λ=440毫微米時,摩爾吸收系數(shù)為5×103,λ=453毫微米時,摩爾吸收系數(shù)為4.1×103.汞濃度在1.0×10-6-2.0×10-4克離子/升范圍內(nèi),反應(yīng)產(chǎn)物的顏色遵循Beer定律.

       試劑與汞(Ⅱ)的反應(yīng)在pH3.2-7.5為宜,同時反應(yīng)產(chǎn)物的顏色與溫度有關(guān),當(dāng)加熱高于40℃時絡(luò)合物的顏色被破壞,此外,許多陰離子如Cl-、Br-、I-、S2-、SO32-、S2O32-等干擾汞的測定而不允許存在,而F-、SO42-、PO43-、NO3-、CrO42-、ClO3-、BrO3-離子無干擾.

       試劑和溶液:
       1.5-硝基-2-糠叉縮氨基脲  0.001M溶液;2.汞標(biāo)準(zhǔn)液  含汞1毫克/毫升.稱取硝酸汞Hg(NO32·1/2H2O 3.3360克溶解在加有1毫升濃硝酸的少量水中,用水稀釋至1升.使用時根據(jù)需要適當(dāng)稀釋;3.動物膠  0.05%溶液;4.氫氧化鈉  10%溶液.

       測定步驟:取汞含量不超過1毫克的分析試液1份于50毫升容量瓶中,用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至微酸性,加入動物膠2-3毫升、試劑10毫升井用水稀釋至刻度,搖勻后在440毫微米處(或用藍(lán)色濾光片)進(jìn)行光度測定.


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