鋨是鉑族元素之一.它在化合物中可以8、6、4、3等價(jià)態(tài)存在.在強(qiáng)氧化劑作用下可形成有毒的易揮發(fā)的OsO4.四價(jià)鋨存在于其鹵素絡(luò)合物中,在亞錫存在時(shí)鋨的化合物可被還原至元素狀態(tài).比色測定鋨的最常用方法是硫脲法,其缺點(diǎn)是靈敏度較低.應(yīng)用二苯卡巴脲的萃取比色法靈敏度較高,是在此要詳細(xì)介紹的方法.此外還有應(yīng)用有機(jī)試劑1-萘胺-4,6,8-三磺酸及1-萘胺-3,5,7-三磺酸的方法.
前者在酸性介質(zhì)(pH1)與鋨(Ⅵ)形成紫色的水溶性絡(luò)合物,最大吸收在575毫微米處.摩爾吸收系數(shù)為2.98×104.
最近文獻(xiàn)介紹,鋨(Ⅷ)與一些嘧啶硫酚衍生物所形成的有色絡(luò)合物,具有極高的選擇性,可用于鋨的萃取光度測定.1-苯胺基嘧啶硫酚與Os(Ⅷ)在0.8-1.8M HCl、
HClO4或H2SO4介質(zhì)中形成紅色絡(luò)合物(λ最大=520-530毫微米,ε=1.44×104),在pH8.0-9.5形成綠色絡(luò)合物(λ最大=675毫微米,ε=8.0×103),1—(2',4'-二硝基苯胺基)嘧啶硫酚與Os(Ⅷ)在0.5-1.5M HCl等強(qiáng)酸介質(zhì)中形成紅色絡(luò)合物(λ最大=480-490毫微米,ε=5.6×103),在pH8.5-9.5形成藍(lán)色絡(luò)合物(λ最大=610毫微米,ε=4.0×103.這些絡(luò)合物皆可為氯仿、四氯化碳、苯等溶劑所萃取,光度測定鋨時(shí),除鈀(Ⅱ)以外包括其他鉑族元素在內(nèi)的其他金屬離子均無干擾.
二苯卡巴脲法
二苯卡巴脲與鋨在氯仿溶液中形成藍(lán)紫色絡(luò)合物,最大吸收位于560毫微米處,摩爾吸收系數(shù)為3.1×104,鋨與該試劑間的反應(yīng)進(jìn)行得較慢,而且與試劑加入的順序有關(guān).
鉑族元素中僅僅只有釕干擾鋨的測定,為此倘有釕存在時(shí)需預(yù)先分離.此外,也有人提出用該方法比色測定鋨的新方案,可使靈敏度大約提高5倍,但精確度不很好.適宜用來測定微量的鋨.
試劑和溶液:
1.二苯卡巴脲 0.2%乙醇溶液,新鮮配制;2.鋨標(biāo)準(zhǔn)溶液 含鋨1毫克/毫升.在安培瓶中稱取大的0,5克OsO4,用鋸鋸出一痕后,小心地將此敲開在置有100毫升水的燒杯中,加3毫升稀硫酸(1:1)酸化,安培瓶用水洗凈、烘干后稱量,由兩次稱量差求出OsO4之精確量,然后用水稀釋上述溶液至每毫升含鋨1毫克.溶液保存在磨口具塞瓶中,由于四氧化鋨的毒性和不愉快氣味,所有操作均應(yīng)在通風(fēng)廚中進(jìn)行.制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)根據(jù)需要再仔細(xì)稀釋之;3.高錳酸鉀 5%溶液;4.(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O溶液 2%溶液;5.氯仿.
鋨的萃取分離:取含鋨不大于200毫克的分析試液一份加入硫酸至約5毫升,而此時(shí)溶液酸度對(duì)硫酸而言不低于2N,為了氧化鋨應(yīng)逐滴加入KMnO4溶液至呈現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色,然后逐滴加入硫酸亞鐵銨溶液至色消失,立即加入3毫升濃硫酸、2毫升水并用氯仿萃取OsO4,每次20毫升溶劑,萃取兩次,合并萃取液并用10毫升0.2N鹽酸洗滌之.
測定步驟:將上述經(jīng)洗滌過的在氯仿相中的鋨溶液置于50毫升容量瓶中,在氯仿溶液放入前,應(yīng)在此容量瓶中預(yù)先放好10毫升二苯卡巴脲溶液和約1毫克無水硫酸鈉.氯仿溶液加入后再加溶劑至刻度,搖勻后放置2小時(shí),然后在560毫微米處(或用黃色濾光片)進(jìn)行光度測定,以空白液為比較液.