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Re(錸)的光度測定方法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-21

       錸在化合物中能以不同的價(jià)態(tài)存在,其中以七價(jià)、五價(jià)和四價(jià)為主,以七份化合物最為穩(wěn)定.高錸酸根離子ReO4-沒有顏色,具有弱氧化性.錸的化學(xué)性質(zhì)相似于鉬和錳,在酸性溶液中遇硫化氫生成黑色硫化物沉淀.有人曾比較了各種比色測定的方法.用作為錸的顯色試劑的主要有兩類化合物,一類是含硫化合物,以硫脲及其衍生物最為重要,在3-5N HCl介質(zhì)中當(dāng)有SnCl2存在時(shí),硫脲與錸生成如下形式的黃綠色絡(luò)陽離子:

其摩爾吸收系數(shù)為6.0×103,可用于大含量錸的差示光度測定中.另一類顯色劑是含有肟基的有機(jī)試劑,如α-二呋喃乙二肟、丁二肟、4-甲基鎳肟(Ⅰ)、甲基-2-吡啶基酮肟(Ⅱ)及苯基-2-吡啶基酮肟(Ⅲ)等等.

       最靈敏的方法是利用高錸酸根與堿性有機(jī)染料形成的離子締合物,以萃取光度測定錸.如羅丹明B、結(jié)晶紫孔雀綠、亮綠、吖啶黃等方法,摩爾吸收系數(shù)都達(dá)104數(shù)量級.

       α-二呋喃基乙二肟法
       在酸性介質(zhì)(HCl、H2SO4)中,以
氯化亞錫作為還原劑時(shí),高錸酸根能與α-二呋喃基乙二肟生成紅色絡(luò)合物,該方法是比色測定錸的基本方法之一.其絡(luò)合物的組成可能為[ReO(FD)4]2+或[ReO(FD)4]3+(FD——α-二呋喃基乙二肟的陰離子).此有色絡(luò)合物難溶于水,而溶于含24-26%丙酮的溶液中.在室溫下需45分鐘該反應(yīng)才能發(fā)色完全,倘溶液加熱(溫度不應(yīng)超過60℃,因溶液中有易揮發(fā)的丙酮存在)時(shí),則發(fā)色過程可加快.溶液的最適酸度為0.8-1N HCl.在水-丙酮介質(zhì)中,絡(luò)合物在530毫微米處呈一最大吸收,其摩爾吸收系數(shù)為4.1×104.應(yīng)用該方法比色測定錸時(shí),硫氰酸鹽,硝酸鹽及氟化物和鈀、銅、鉬等元素有干擾,測定前需預(yù)先分離之.

Re(錸)

       試劑和溶液:
       1.α-二呋喃基乙二肟  0.5%丙酮溶液.倘溶液有顏色,則需加活性炭凈化一次;2.錸標(biāo)準(zhǔn)溶液  1毫克/毫升 Re.溶解0.1550克高錸酸鉀于水中并在容量瓶中加水至100毫升.制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)根據(jù)需要用水稀釋;3.氯化亞錫  在1:1HCl中新鮮配制的10%溶液;4.氯仿.

       測定步驟:取含錸不超過200微克的弱酸性分析溶液約25毫升于50毫升容量瓶中,加入4毫升濃HCl,12毫升α-二呋喃基乙二肟丙酮溶液,搖勻后再加入5毫升氯化亞錫溶液并加水至刻度.搖勻,在60℃水浴上加熱20分鐘并時(shí)而搖動(dòng).然后用流水冷卻容量瓶至室溫,在570毫微米(或黃綠色濾光片)進(jìn)行光度測定.以空白液或水為對照.


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