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       本文將介紹四種低溫縮聚的方法，包括：攪拌和不攪拌的界面縮聚，可溶－界面縮聚和溶液縮聚．在之后文章的實(shí)驗(yàn)里除了說明低溫縮聚技術(shù)外，還介紹幾個(gè)有意義的和獨(dú)特的縮合高聚物．

       不攪拌界面縮合    若將二元胺（或其它適當(dāng)?shù)碾p官能單體）與酸的接受體的水溶液去和二元酰氯在有機(jī)溶劑中的溶液接觸，而這有機(jī)溶劑對酰氯是惰性的，并且不和水與高聚物混溶；同時(shí)，防止兩相混合，則既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的二元胺，將穿過界面擴(kuò)散到有機(jī)相中．因?yàn)轷Ｂ群桶返姆磻?yīng)非?？欤栽诮缑嫔筛呔畚铮谶m當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)條件下，不溶的高聚物非常粘稠以致隔斷兩相；這樣，擴(kuò)散到界面的反應(yīng)物減少，反應(yīng)減慢到不能察覺出．若這高聚物膜有足夠的韌性，則可以拉出使新的高聚物在界面生成．在理想條件下（如尼龍－6，10），在界面再生的高聚物將以60英尺／秒的速率拉成連續(xù)的薄膜或條．這種不攪拌的界面技術(shù)，特別是用以制備尼龍－6，10時(shí)，常用作教學(xué)演示，并稱之為“尼龍成條技術(shù)”．

       雖然不攪拌界面縮聚的機(jī)理沒有完全搞清，但摩根認(rèn)為當(dāng)水相起到從聚合處移去酸的作用時(shí)，在有機(jī)相生成的高聚物的二元胺－二元酰氯的反應(yīng)是簡單的S_N2取代反應(yīng)，它的速率可以和快速的加聚反應(yīng)相比．由于酰氯在水中的溶解度較低，而且二元胺很快地?cái)U(kuò)散到有機(jī)相和酰氯發(fā)生反應(yīng)，所以酰氯的水解并不嚴(yán)重．

       高溫縮聚產(chǎn)物的分子量隨著反應(yīng)程度增加而平穩(wěn)地增加，只有在反應(yīng)基本完成之后并且共聚單體的濃度保持不變時(shí)，才能得到大分子，而在界面縮聚中，高聚物幾乎立即在界面生成，并且由于反應(yīng)速率是由擴(kuò)散控制的，所以聚合物的分子量與總體系的當(dāng)量比無關(guān)．

       攪拌界面縮聚反應(yīng)    不攪拌界面縮聚反應(yīng)的主要缺點(diǎn)是要求形成粘性的高聚物膜，除非這膜有足夠的韌性，否則不能將膜移走使新的聚合物在界面生成。若充分?jǐn)嚢璨蝗艿膬上?，使其很好地混合，這樣就形成了幾乎是無限大的界面，可使聚合反應(yīng)在短期內(nèi)完成所以在攪拌界面縮聚反應(yīng)中，聚合物的生成不取決于膜的強(qiáng)度或分散的類型．
       雖然攪拌界面聚合比不攪拌技術(shù)要求較接近的等當(dāng)量比和較純的反應(yīng)物，但攪拌技術(shù)，在溶劑和聚合物類型的選擇上可有較大的范圍并可應(yīng)用在聚合速率本來就較低的體系中．

       可溶－界面縮聚反應(yīng)    用界面技術(shù)由芳香族二元胺制備的聚酰胺分子量很低，這是由于芳香族二元胺的堿性弱和聚合物溶脹差或溶解度小而造成的．一且出現(xiàn)聚合物沉淀，在界面體系中的聚合速率就迅速下降．由于芳香族二元胺的反應(yīng)速率比相應(yīng)的脂肪族二元胺低，并且芳香族聚酰胺在氯化物溶劑中溶解度較低（這溶劑是用于制備脂肪族聚酰胺的），因此，從芳香族二元胺生成的聚合物分子量也是低的．

       若用溶于水的極性溶劑溶解二元酰氯，而水仍作為芳香族二元胺的溶劑（必要時(shí)可加入極性的有機(jī)溶劑幫助溶解），這極性更大的溶劑將增加聚合速率，同時(shí)增加聚合物的溶解度．使用這種可溶－界面技術(shù)能制備高分子量的芳香族聚酰胺．

       人們懷疑，酰氯水解速率將非?？?，以致不能應(yīng)用可溶－界面技術(shù)．然而，聚合速率遠(yuǎn)比水解快，這一方面是由于芳香族酰氯不容于水（所以水解很慢），另一方面是由于所用較弱的酸接受體減少了水解的緣故．

       要使可溶－界面技術(shù)得到成功必須滿足五個(gè)條件．首先必須產(chǎn)生剪切類型的激烈的攪拌，如用高速攪拌器（Waring Blendor）；第二，酰氯溶液必須盡快地加入到攪拌的二元胺溶液中，否則聚合物的分子量將會降低；第三，必須使用等當(dāng)量的共聚單體；第四，反應(yīng)物必須是純的．第五，必須選擇最佳的溶劑－水的比例．
       溶液縮聚反應(yīng)    低溫縮合反應(yīng)能在極性溶劑中均相進(jìn)行．溶液縮聚好象是最能適應(yīng)低溫技術(shù)的，這可能是由于在非水介質(zhì)中活潑共聚單體的水解不再是一個(gè)競爭反應(yīng)的緣故，除聚酰胺和聚酯外，由溶液縮聚制備的大分子中有：
聚酰亞胺

    為了減少副反應(yīng)，溶液縮聚應(yīng)在低溫、無活性雜質(zhì)的情性溶劑中進(jìn)行，溶劑中含有準(zhǔn)確等當(dāng)量的純反應(yīng)物，并排除潮濕空氣．溶液縮聚反應(yīng)最成功的技術(shù)之一是使用高極性溶劑如N，N－二甲基甲酰胺，N－甲基吡咯酮或六甲基磷酰胺，它們既作為溶劑又作為酸的接受體．溶液縮聚反應(yīng)完成之后，加入對氯化氫敏感的反應(yīng)物如環(huán)氧丙烷或第三丁醇，將酰胺鹽酸鹽中的氯化氫轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性的物質(zhì)，酰胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化成酰胺，可揮發(fā)性物質(zhì)在除溶劑時(shí)就可以一起除掉；或者將聚合物溶液倒入水中使聚合物沉淀下來．