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乙烯氧化法制醋酸的工藝流程(一)


實驗室k / 2018-09-07

       ① 反應(yīng)單元    工藝流程見圖2-6。
       乙烯氧化法制乙醛,采用瓦克-赫希斯特一步法乙烯直接氧化生產(chǎn)乙醛工藝。乙烯和氧氣分別由減壓調(diào)節(jié)閥穩(wěn)壓到0.6MPa,乙烯從底部進(jìn)入反應(yīng)器(R11),氧氣從反應(yīng)器側(cè)面進(jìn)入。在反應(yīng)器內(nèi)充有2/3的含
氯化鈀、氯化銅鹽酸的水溶液催化劑。兩股氣體在催化劑溶液中鼓泡反應(yīng)生成乙醛。反應(yīng)器內(nèi)壓力控制在0.3~0.37MPa,溫度為125~135℃,并隨裝置負(fù)荷的不同而變化。反應(yīng)混合物通過反應(yīng)器上部的兩根連通管進(jìn)入除沫器(V12)。在除沫器里,氣體從液體中分離出來,由除沫器頂部排出。排出氣體(稱為工藝氣)組分為:水蒸氣、乙醛、乙烯、氧氣及少量的副產(chǎn)物和情性氣體。

       為了補(bǔ)償反應(yīng)過程中蒸發(fā)掉的水分和副反應(yīng)而消耗掉的氯離子,連續(xù)向除沫器內(nèi)補(bǔ)加脫鹽水和鹽酸。
       為保持催化劑的活性穩(wěn)定,從催化劑循環(huán)管連續(xù)采出少量催化劑到再生系統(tǒng)進(jìn)行氧化再生,經(jīng)氧化再生后的催化劑溶液再進(jìn)入反應(yīng)器循環(huán)使用。
       從除沫器(V12)頂部排出的氣體進(jìn)入兩個串聯(lián)的立式鈦材冷凝器(E11),控制冷卻溫度,使冷凝液中的乙醛含量較低(500×10-6以下)。冷凝液收集在配有液位調(diào)節(jié)器的鈦罐(V13)中,再經(jīng)輸送泵(P12)返回除沫器。第一冷凝器(E11)未冷凝氣體進(jìn)入兩個串聯(lián)冷凝器(E12)和(E13)進(jìn)一步冷凝。冷凝液進(jìn)入洗滌塔(T11)底部。第三冷凝器的未凝氣體再從側(cè)面進(jìn)入洗滌塔(T11)。在洗滌塔(T11)上部用新鮮工藝水和來自廢水循環(huán)泵的循環(huán)廢水噴淋吸收乙醛。經(jīng)洗滌后的氣體(循環(huán)氣)從洗滌塔頂排出,大部分經(jīng)水環(huán)壓縮機(jī)(P11)壓縮后與原料乙烯混合后進(jìn)入反應(yīng)器(R11),一小部分送火矩(B11)燒掉。為防止在燃燒器燃燒時,產(chǎn)生大量黑煙,向燃燒器通入適量的消煙蒸汽。水環(huán)壓縮機(jī)(P11)的工作液經(jīng)分離器(V11)分離后由輸送泵(P13)送到冷卻器(E14)冷卻,部分排到粗乙醛貯罐(V22,見圖2-7b),另一部分與補(bǔ)充的新鮮脫鹽水一起作為水環(huán)壓縮機(jī)(P11)的工作液使用。洗滌塔(T11)釜液(粗醛)經(jīng)板式冷卻器(E15)冷卻至40℃后進(jìn)入粗乙醛貯罐(V22,見圖2-7b)。

       ② 蒸餾單元    工藝流程見圖2-7a和圖2-7b。

       粗乙醛由輸送泵(P22)、經(jīng)螺旋式預(yù)熱器(E21)與乙醛精餾塔(T22)塔釜排出的廢水換熱至95℃以上,進(jìn)入脫輕組分塔(T21),從塔底通人直接蒸汽加熱。塔頂壓力為0.3MPa,溫度為60℃;塔釜壓力為0.32MPa,溫度為106℃.從塔頂排出的氯甲烷、氯乙烷等低沸物及少量乙醛進(jìn)入塔頂冷凝器(E22),冷凝液自塔頂回流,未凝氣體去燃燒器燃燒。為增強(qiáng)吸收效果,在塔頂?shù)谝粔K篩板上加入新鮮脫鹽水進(jìn)行萃取蒸餾操作。
       脫去低沸物的粗乙醛,利用壓差從脫輕組分塔(T21)塔釜經(jīng)液位調(diào)節(jié)閥進(jìn)入精餾塔(T22),塔釜用直接蒸汽加熱。塔頂壓力控制在0.12MPa,溫度在43℃,塔釜溫度在125℃。塔頂氣體經(jīng)冷凝器(E23A/B)冷凝,冷凝液(純乙醛)進(jìn)入回流罐(V21),用回流泵(P21)把一部分純乙醛送到塔頂回流,另一部分經(jīng)純?nèi)├鋮s器(E24)冷卻到40℃后進(jìn)入純乙醛貯罐(V23A/B),如乙醛不合格,則進(jìn)入不合格乙醛貯罐(V24)。冷凝器(E23A/B)排出的不凝氣體(含乙醛)經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥后進(jìn)入尾氣吸收塔(T24),經(jīng)塔脫醛后的尾氣排到火炬(B11,見圖2-6)燃燒掉。
       為保持精餾塔內(nèi)中沸程化合物含量不變,以保證產(chǎn)品純乙醛的質(zhì)量,在乙醛精餾塔精餾段的第4(或6、8)塊塔板連續(xù)采出巴豆醛餾分,經(jīng)套管冷卻器(E26)冷卻后進(jìn)入混合器(視鏡),加入工藝水混合后一起流入小萃取塔(T23),同時加入工藝水萃取,這樣可以分出兩層不同的液相。上層液相(主要含巴豆醛)送至巴豆醛貯罐(V25),下層液相(主要是乙醛水溶液)送到粗乙醛貯罐(V22)。
       ③ 再生單元    工藝流程見圖2-8。

       乙烯在氧化過程中,除生成乙醛外,還生成少量的不溶性固體副產(chǎn)物(Cu2C2O4及高分子聚合物),為使這些不溶性殘渣保持在低含量內(nèi),從反應(yīng)系統(tǒng)連續(xù)抽出一部分催化劑溶液送至催化劑再生系統(tǒng),在高溫高壓下,副產(chǎn)物被氧化分解,回收鈀和銅,恢復(fù)催化劑的活性,再生好的催化劑溶液返回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用。具體過程如下。
       從反應(yīng)系統(tǒng)的催化劑循環(huán)管中抽出少量催化劑,首先在氧化管(R31)中加入空氣和鹽酸,然后進(jìn)入旋風(fēng)分離器(M31)進(jìn)行氣液分離,氣體進(jìn)入冷凝器(E31)冷凝。催化劑溶液用泵(P31)輸送到再生器(R32),再通入中壓蒸汽和氧氣,溫度170℃左右,壓力1.1MPa左右,使固體副產(chǎn)物氧化分解。從再生器(R32)出來的氣液混合物進(jìn)入閃蒸器(R33)進(jìn)行閃蒸分離,脫除催化劑中的二氧化碳、氧等氣體進(jìn)入冷凝器(E31)冷凝。再生好的催化劑溶液自閃蒸器底部返回反應(yīng)系統(tǒng)(R11,見圖2-6)循環(huán)使用。
       冷凝器(E31)的未凝氣體進(jìn)入尾氣洗滌塔(T31),上部用脫鹽水噴淋吸收尾氣中的乙醛。冷凝器(E31)的凝液及尾氣洗滌塔(T31)的洗滌液一并用泵(P32)輸送到反應(yīng)系統(tǒng)的泵(P12,見圖2-6)進(jìn)口。尾氣洗滌塔(T31)的廢氣放空。
       用氮氣把鹽酸貯罐(V31)的鹽酸,壓入鹽酸計量槽(V32),用泵(P33)輸送至氧化管和反應(yīng)系統(tǒng)(R11,見圖2-6),鹽酸貯罐(V31)及鹽酸計量槽(V32)的尾氣進(jìn)入污水池。


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