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甲醇羰基化制醋酸的工藝流程


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-09-08

       甲醇低壓羰基法合成醋酸首先由美國(guó)Monsanto公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化后,經(jīng)過(guò)近40年的發(fā)展,不斷得以改進(jìn),形成了各具特色的工藝路線。 Monsanto工藝以銠-碘(HI、MeI)為催化劑體系,反應(yīng)液中水濃度必須維持在13%~15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右以保證較高濃度(300×10-6~400×10-6)銠催化劑的活性,該體系的時(shí)空產(chǎn)率為7~8mol醋酸/(L·h)。由于系統(tǒng)中高水濃度,所以公用工程(循環(huán)水、蒸汽)的消耗高。流程見圖2-11。

甲醇低壓羰基化生產(chǎn)醋酸工藝流程

 

       甲醇由甲醇中間貯槽經(jīng)甲醇加料泵送至甲醇加熱器,用蒸汽加熱后進(jìn)入反應(yīng)釜,以控制反應(yīng)釜的溫度。反應(yīng)釜溫度主要控制手段是調(diào)整閃蒸流出量。此流出量應(yīng)與甲醇進(jìn)入反應(yīng)釜的流量成一定比例,一般為16~22之間。

甲醇羰基化制醋酸的工藝流程

       精制CO以一定壓力及一定流量由反應(yīng)釜底部進(jìn)入釜內(nèi)CO分配管。在攪拌器的作用下,CO在溶液中擴(kuò)散溶解。在一定的壓力和溫度下,在銠催化劑、碘甲烷促進(jìn)劑及碘化氫的作用下,CO與MeOH(甲醇)在反應(yīng)釜內(nèi)生成HAc(醋酸)。剛開車時(shí),反應(yīng)釜內(nèi)液體經(jīng)開工循環(huán)泵和開工加熱器循環(huán)加熱逐漸提高反應(yīng)釜內(nèi)溫度至170℃以上。
       反應(yīng)釜內(nèi)未反應(yīng)完的CO及N2、CH4等惰性氣體,以及副反應(yīng)生成的CO2和H2,經(jīng)反應(yīng)釜冷凝器冷卻后進(jìn)入冷凝液分離器。含有大量碘甲烷、醋酸、醋酸甲酯等的冷凝液送回反應(yīng)釜,冷卻后的氣體進(jìn)入高壓吸收塔,用貧液(醋酸)吸收氣體中的碘甲烷,吸收了碘甲烷的富液從高壓吸收塔底部排出進(jìn)入再生塔進(jìn)行再生。吸收后的尾氣以流量控制去火矩系統(tǒng),通過(guò)排出氣體流量來(lái)控制反應(yīng)釜內(nèi)的CO分壓于指定值范圍內(nèi)。
       反應(yīng)釜內(nèi)生成的醋酸及反應(yīng)液,在閃蒸罐內(nèi)閃蒸后形成氣液兩相。液體經(jīng)催化劑循環(huán)泵送回反應(yīng)釜,成為移去反應(yīng)熱的主要手段。含有醋酸、碘甲烷、碘化氫、水及醋酸甲酯等組分的氣相去初分塔(脫輕塔、輕組分塔)進(jìn)行提純。
       來(lái)自閃蒸罐氣相物料中的碘化氫以及夾帶的少量銠催化劑,在初分塔底部靠位差返回閃蒸罐,初分塔蒸餾得到的粗醋酸由塔側(cè)中部取出。經(jīng)脫水塔進(jìn)料泵返回一部分到本塔出料板下方,以維持下部的液相負(fù)荷,另一部分粗醋酸送至脫水塔。
       促進(jìn)劑分離器中的重相(主要含有碘甲烷),經(jīng)促進(jìn)劑泵送回反應(yīng)釜,以維持反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)所需的促進(jìn)劑。
       將少量的甲醇加入脫水塔下部板,與溶液中的碘化氫反應(yīng)生成低沸點(diǎn)的碘甲烷。將水和HI控制在一定的指標(biāo)范圍內(nèi)的脫水塔底部物料送往成品塔(脫重塔、重組分塔),并在成品塔的進(jìn)料管線上注入少量一定濃度的KOH與HI反應(yīng),以除去HI。當(dāng)系統(tǒng)出現(xiàn)游離碘時(shí),可注入一定濃度的次磷酸,使游離碘轉(zhuǎn)化為I-。脫水塔氣相與初分塔氣相一道送至低壓吸收塔。成品醋酸由成品塔側(cè)上部取出,冷卻后送成品中間貯槽。含丙酸以及金屬碘化物的高沸點(diǎn)的溶液由塔底部送往汽提塔系統(tǒng),以回收醋酸。
       再生塔再生后的貧液用循環(huán)水冷卻后,一部分送往高壓吸收塔作吸收劑,另一部分用冷凍水進(jìn)一步冷卻,送往低壓吸收塔作吸收劑,循環(huán)使用。
       低壓吸收塔和高壓吸收塔頂排放氣體,主要為H2、CO、CH4、N2、CO2,送火炬焚燒。


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