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       從飽和烴通過氧化制取醋酸是20世紀50～60年代主要的醋酸生產(chǎn)路線。丁烷是最好的原料。石腦油含支鏈烴、芳烴和環(huán)烷烴，產(chǎn)物也很復(fù)雜，醋酸收率低。正丁烷或石腦油在液相中進行氧化反應(yīng)，氧化劑可以是氧、富氧空氣或者空氣，采用醋酸鈷、醋酸鉻或醋酸錳作催化劑，在170～200℃及5．0MPa左右壓力下進行反應(yīng)，反應(yīng)液中還應(yīng)加入少量醋酸鈉作為抑制劑，使單層轉(zhuǎn)化率控制在30％以下，以減少過度氧化，提高醋酸收率。醋酸收率為75％～80％，副產(chǎn)物有甲酸、丙酮及乙醛等。該工藝分離比較復(fù)雜，特別是甲酸含量高，對設(shè)備腐蝕嚴重。此法應(yīng)用不廣，有廉價原料的歐美少數(shù)廠家采用此法。

基本原理
       正丁烷或石腦油在液相中氧化主反應(yīng)為：

C₄H₁₀+2.5O₂ → 2CH₃COOH+H₂O

       過程機理較復(fù)雜，一般認為是自由基反應(yīng)：

       連鎖反應(yīng)的第一步可能是從丁烷的仲碳位抽出一氫原子得到仲丁基自由基，然后很快被氧化為仲丁基過氧化物自由基，仲丁基過氧化物自由基與丁烷作用產(chǎn)生新的自由基使反應(yīng)繼續(xù)，生成的另一產(chǎn)物仲丁基過氧化物分兩次裂解變成乙醛，乙醛經(jīng)氧化變成產(chǎn)品醋酸。較高級烴的氧化與丁烷有類似的反應(yīng)，只是更為復(fù)雜。
合成工藝
       輕烴液相氧化法制醋酸的流程見圖2－13。

       空氣從噴射式連續(xù)塔底部噴入，與丁烷進行液相反應(yīng)。出塔后在冷卻器b冷卻，部分未反應(yīng)烴及反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝后在氣液分離器c中進行分離，氣體減壓降溫后進一步回收烴，然后放空。液相含有醋酸、水、烴及其它中間產(chǎn)物，在分離器d進行分離，上層油相主要是烴，返回反應(yīng)塔下層水相中的烴進一步在分離系統(tǒng)e、f中回收，返回循環(huán)。脫烴后的產(chǎn)物中含有低沸點醛、酮、酯、醇、酸、水以及一些高沸點物質(zhì)。低沸點產(chǎn)物可以單獨分離或者作為混合物分離，大多數(shù)成分可以氧化為醋酸。2－丁酮一般分出作為產(chǎn)品出售。一般加入醚作共沸劑以分離水。脫水后的餾分通過精餾進行甲酸分離，然后精餾脫去其它雜質(zhì)，精餾塔底殘渣進行焚燒。
       生產(chǎn)1t醋酸需要丁烷1080kg或者石腦油1220kg，氧260m³，冷卻水250m³，蒸汽5500～10000kg，電1200～1520kW·h。
       Ran vilas H．等人研究了丙烷氧化轉(zhuǎn)化成丙烯酸和醋酸的合成工藝。對在Mo－V－Sb－R－O［R＝La，Ce，Na和Sm］催化劑上，在不同反應(yīng)條件下（即：溫度，C₃H₈／O₂比，H₂O／C₃H₈比，空速等），丙烷氧化轉(zhuǎn)化成丙烯酸和醋酸進行了研究。由于稀土金屬的加入，Mo－V－Sb催化劑的催化活性和選擇性大受影響。向丙烷和氧進料中加入水蒸氣，大大增加了氧化產(chǎn)品尤其是丙烯酸和醋酸的生成。已發(fā)現(xiàn)，丙烯酸對醋酸的選擇性比決定于催化劑制備時的稀土金屬的使用和反應(yīng)條件。長時間接觸，即丙烷深度氧化不利于丙烯酸的生成，而有利于醋酸的生成。