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       （1）概況    1880年德國A．Geuther，O．Froelich等在研究甲醇鈉與一氧化碳反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn)有微量醋酸生成。隨后德國BASF公司對(duì)高壓甲醇羰基化制醋酸進(jìn)行了深入研究，并于1913年提出了反應(yīng)式：

CH₃OH+CO → CH₃COOH          △H=－138．6kJ

       1941年BASF公司的W．Reppe等發(fā) RE現(xiàn)鎳、鈷金屬羰基化合物在鹵素或含鹵素化合物存在的情況下，對(duì)羰化反應(yīng)具有顯著催化作用，從而使液相羰化反應(yīng)在較溫和的條件下進(jìn)行，開創(chuàng)了以應(yīng)用第Ⅷ族過渡金屬羰基化合物作為羰化催化劑的先例。

       BASF公司在此基礎(chǔ)上成功開發(fā)了以羰基鈷－碘為催化劑的甲醇高壓羰基化制醋酸工藝，采用高鎳合金，解決了腐蝕問題，公司于1960年建成3600t／a的生產(chǎn)裝置，后來擴(kuò)至45kt／a，此后又在羅馬尼亞和美國進(jìn)行了推廣。
       由于生產(chǎn)成本高，建有的3套裝置現(xiàn)已經(jīng)全部停產(chǎn)。
       （2）基本原理    BASF高壓法的化學(xué)原理由催化劑鈷和助催化劑碘的兩個(gè)循環(huán)組成，如圖2－14所示。

       整個(gè)催化循環(huán)的反應(yīng)方程式如下：

Co₂(CO)₈+H₂O+CO → 2HCo(CO)₄+CO₂
CH₃OH+HI ?CH₃I+H₂O
HCo(CO)₄ ?H^十+[Co(CO)₄]^一

[Co(CO)₄]^一+CH₃I → CH₃Co(CO)₄+I^一
 CH₃Co(CO)₄ → CH₃COCo(CO)₃
CH₃COCo(CO)₃+CO → CH₃COCo(CO)₄
 CH₃COCo(CO)₄+HI → CH₃COI+H^十+[Co(CO)₄]^一
CH₃COI+H₂O → CH₃COOH+HI

       上述反應(yīng)必須在較高溫度下進(jìn)行，為了在高溫下穩(wěn)定催化劑［Co（CO）₄］^-，必須保持一氧化碳分壓很高，從而決定了反應(yīng)條件的苛刻性。
       （3）高壓法生產(chǎn)工藝    生產(chǎn)流程如圖2－15所示。

       生產(chǎn)用原料為純一氧化碳、工業(yè)甲醇（其中60％為甲醇脫水物二甲醚），與新鮮補(bǔ)充催化劑及循環(huán)返回催化劑、碘甲烷一起加入高壓反應(yīng)器b，保持反應(yīng)溫度為250℃，壓力為6．3MPa。反應(yīng)器為不銹鋼，內(nèi)襯哈氏B及C型鎳鉬合金，反應(yīng)釋放出的熱量部分用以預(yù)熱原料，部分隨排放氣帶出系統(tǒng)。反應(yīng)物經(jīng)冷卻后進(jìn)入高壓分離器d，分出的氣體經(jīng)洗滌塔o減壓排放，液體則在中壓分離器e減壓到0．5～1MPa。閃蒸出的氣體也進(jìn)入洗滌塔o后排出，液體則在膨脹器f中進(jìn)一步釋放出其中氣體，氣體進(jìn)入滌氣塔p然后排放。所有排放氣都用原料甲醇進(jìn)行洗滌以回收碘，洗滌液返回反應(yīng)器。上述三種排放氣及精制系統(tǒng)來的氣體匯總后的組成為CO65％～75％（體積分?jǐn)?shù)），CO₂15％～20％（體積分?jǐn)?shù)），CH₄3％～5％（體積分?jǐn)?shù)），其余為甲醇蒸氣。出膨脹器f的粗酸含醋酸45％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），水約35％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），醋酸甲酯約20％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），進(jìn)一步通過5個(gè)塔精制處理。第一塔h為脫氣塔，釋放的氣體通過洗滌塔p排出。液體在催化劑分離塔i進(jìn)行汽提，液相為催化劑的濃醋酸溶液，返回反應(yīng)器，氣相進(jìn)入干燥塔k，通過共沸蒸餾脫去水分。塔頂為與水的共沸物，含醋酸、甲酸、水和其它雜質(zhì)，冷凝液為水和有機(jī)相，在分相器g中分層。有機(jī)相主要是酯，部分作為共沸劑返回塔k，其余部分在輔助塔n中進(jìn)行分離。塔頂為低沸點(diǎn)酯，返回反應(yīng)器，塔底作為本系統(tǒng)副產(chǎn)物排出。水相與催化劑溶液一起返回反應(yīng)器。脫水干燥塔k底部液體在塔l內(nèi)進(jìn)行精制，得到成品醋酸，塔底殘液在廢液塔m中進(jìn)行處理。塔頂餾分返回干燥塔，塔底重質(zhì)殘液中含有丙酸約50％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），可以回收利用。

       本法1t產(chǎn)品醋酸耗甲醇 610kg，CO 780kg，冷卻水 1850kg，蒸汽 2750kg，電 350kW·h。