甲醇和醋酸的回收
聚醋酸乙烯醇解過程中產(chǎn)生的廢液主要成分為甲醇和醋酸甲酯，此外還含有少量水、醋酸鈉、乙醛、丙酮。在這些組分中需要回收甲醇。而醋酸甲酯可以轉(zhuǎn)化成醋酸和甲醇，經(jīng)精制后再加以利用，這是降低PVA消耗定額的關(guān)鍵。
.jpg "制備聚乙烯醇的工藝流程")
聚乙烯醇生產(chǎn)工藝比較
生產(chǎn)PVA通常有兩種原料路線：一種是以乙烯為原料，制醋酸乙烯，再制得PVA；另一種是以乙炔（分為電石乙炔和天然氣乙炔）為原料制備醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇。目前日本、美國(guó)等國(guó)外生產(chǎn)企業(yè)大多采用乙烯原料路線，即石油乙烯法。3種生產(chǎn)方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，其工藝及特點(diǎn)比較見表5－3。
表5－3 3種聚乙烯醇生產(chǎn)工藝比較
| 原料路線 | 石油乙烯 | 天然氣乙炔 | 電石乙炔 |
| 反應(yīng)方式 | 固定床氣相法 | 固定床氣相法 | 沸騰床氣相法 |
| 溫度／℃ | 150~200 | 170~210 | 170~210 |
| 壓力／MPa | 0.49~0.98 | 常壓 | 常壓 |
| 空速／（L/h） | 2040~2100 | 250~280 | 110~150 |
| 原料配比（摩爾比） | 乙烯:醋酸:氧＝9:4:1.5 | 乙炔:醋酸＝1:(7±1) | 乙炔:醋酸＝1:(3±1) |
| 催化劑組成 | 鈀、金貴金屬 | Zn(AcO)2／活性炭 | Zn(AcO)2／活性炭 |
| 催化劑壽命 | 5~6個(gè)月 | 3個(gè)月 | 5~6個(gè)月 |
| 單程轉(zhuǎn)化率／％ | 15~20 | 60~70 | 30~35 |
| 空時(shí)收率／[t/(m3·d)] | 6~8 | 2.0~2.5 | 1.0~1.3 |
| 優(yōu)點(diǎn) | 副產(chǎn)物少，設(shè)備腐使性小，催化劑活性高，產(chǎn)品質(zhì)量好 | 熱能利用好，催化劑價(jià)廉、易得，副反應(yīng)少 | 技術(shù)成熟，投資少，催化劑易得 |
| 缺點(diǎn) | 催化劑貴重 | 乙炔成本高 | 電石渣污染嚴(yán)重 |
質(zhì)量指標(biāo)和消耗定額
（1）質(zhì)量指標(biāo) 見表5－4。
表5－4 聚乙烯醇（PVA17－88）主要技術(shù)指標(biāo)
| 項(xiàng)目 | 優(yōu)等品 | 一等品 | 合格品 |
| 乙酸鈉含量／％ | ≤1．0 | ≤1．5 | ≤1．5 |
| 揮發(fā)分／％ | ≤5．0 | ≤8．0 | ≤10．0 |
| 灰分／％ | ≤0．4 | ≤0．7 | ≤1．0 |
| 黏度／mPa·s | 20.5~24.5 | 20.0~26.0 | 20.0~26.0 |
| 醇解度／％（摩爾分?jǐn)?shù)） | 87.0-89.0 | 86.0~90.0 | 86.0~90.0 |
| pH值 | 5~7 | 5~7 | 5~7 |
產(chǎn)品包裝：內(nèi)襯塑料薄膜的聚丙烯編織袋包裝，每袋凈含量25kg、20kg。
（2）生產(chǎn)消耗 見表5－5和表5－6。
表5－5 2006年國(guó)內(nèi)各企業(yè)PVA生產(chǎn)原料消耗一覽表
| 企業(yè)名稱 |
乙炔（乙烯） ／（kg/t） |
醋酸 ／（kg/t） |
甲醇 ／（kg/t） |
燒堿 ／（kg/t） |
硫酸 ／（kg/t） |
活性炭 ／（kg/t） |
| 安徽皖維高新材料公司 | 619.09 | 48.36 | 84.74 | 56.53 | 34.44 | 6.02 |
| 北京有機(jī)化工廠 | 644.09 | 65.38 | 42.88 | 10.52 | ||
| 福建紡織化纖集團(tuán)公司 | 581.7 | 103.08 | 83.63 | 77.97 | 55.64 | 6.43 |
| 廣西廣維化工有限公司 | 680.90 | 67.90 | 122.9 | 86.7 | 53.4 | 6.94 |
| 貴州水晶有機(jī)化工集團(tuán) | 542 | 145 | 89 | 110 | 56 | 10.66 |
| 湖南湘維有限公司 | 622.9 | 44.5 | 84.9 | 66.96 | 48.6 | 8.4 |
| 江西化纖化工有限公司 | 627 | 69.0 | 91.0 | 92.0 | 66.0 | 6.5 |
| 蘭州維尼綸廠 | 587 | 84.0 | 81.0 | 126.0 | 83.9 | 7.0 |
| 中石化上海石化 | 652 | 60.0 | 54.0 | 13.0 | 0.042 | |
| 山西三維集團(tuán)股份公司 | 589 | 46.0 | 100.8 | 37.97 | 9.78 | 9.20 |
| 石家莊化工化纖公司 | 83.81 | 63.35 | 109.72 | 78.96 | 4.11 | |
| 中石化四川維尼綸廠 |
579.82 |
149 | 104.78 | 11.20 | ||
| 云南云維股份有限公司 | 682.64 | 50.0 | 127.67 | 181.60 | 50.7 | 11.2 |
表5－6 2006年國(guó)內(nèi)各企業(yè)PVA生產(chǎn)動(dòng)力消耗一覽表
| 企業(yè)名稱 | 循環(huán)水／（t/t） | 電／[(kW·h)/h] | 蒸汽／（t/t） | 綜合能耗（標(biāo)煤）／（t/t） |
| 安徽皖維高新材料公司 | 339.22 | 492.96 | 19.84 | 2.851 |
| 北京有機(jī)化工廠 | 1571.54 | 210.30 | 16.74 | |
| 福建紡織化纖集團(tuán)公司 | 1637.54 | 1136.54 | 23.51 | |
| 廣西廣維化工有限公司 | 954.0 | 36.10 | ||
| 貴州水晶有機(jī)化工集團(tuán) | 1601 | 197 | 18.0 | 2.399 |
| 湖南湘維有限公司 | 595.2 | 22.6 | 3.600 | |
| 江西化纖化工有限公司 | 1436 | 491 | 26.9 | |
| 蘭州維尼綸廠 | 1364 | 376 | 19.0 | 3.200 |
| 中石化上海石化 | 1101 | 865.4 | 16.03 | 1.904 |
| 山西三維集團(tuán)股份公司 | 1670 | 451 | 21.0 | |
| 石家莊化工化纖公司 | 576.4 | 31.41 | 2.984 | |
| 中石化四川維尼綸廠 | 1109 | 269.8 | 14.54 | 1.687 |
| 云南云維股份有限公司 | 1461.6 | 654.33 | 27.56 | 4.155 |
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