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       1865年，德國人Schutzenberger用纖維素和醋酸在一定壓力、溫度下第一次合成了醋酸纖維素。1879年，F(xiàn)ranchimont首次用硫酸作為催化劑合成醋酸纖維取得成功。由于當(dāng)時沒有找到合適的溶劑，其工業(yè)開發(fā)和應(yīng)用受到限制。1904年，Miles和Eichengrum發(fā)現(xiàn)部分水解的三醋酸纖維可溶于丙酮，為醋酸纖維的工業(yè)應(yīng)用開辟了道路。在第一次世界大戰(zhàn)期間，醋酸纖維得到了一定的應(yīng)用。1920～1940年，科學(xué)家們對醋酸纖維的制造技術(shù)進(jìn)行了廣泛的研究并實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。當(dāng)今，醋酸纖維的制造技術(shù)已在世界各地得到應(yīng)用。

工藝技術(shù)進(jìn)展
       （1）速生材制醋化木漿粕技術(shù)    我國醋酯纖維的研究是在20世紀(jì)60年代初吉林省地方技術(shù)研究所利用小試設(shè)備試制生產(chǎn)了批量醋酯長絲并進(jìn)行了應(yīng)用試驗。從20世紀(jì)80年代到90年代初，該院進(jìn)行了煙用醋酸纖維束的研究工作，并在河南進(jìn)行了300噸／年煙用絲束的中試工作。此外，上海市合成纖維研究所、成都科技大學(xué)、西安惠安化工廠也先后進(jìn)行過長絲和絲束的小試研究。近年來，中科院廣州化學(xué)研究所二醋片生產(chǎn)技術(shù)、南方速生材制醋化木漿粕技術(shù)成功通過中試。
       （2）高溫醋化新技術(shù)    自“七五”以來，國內(nèi)陸續(xù)引進(jìn)了醋纖煙用絲束成套設(shè)備，形成了5萬～6萬噸／年的生產(chǎn)能力。期間培養(yǎng)了技術(shù)隊伍，在研究開發(fā)方面也進(jìn)行了探索。中科院廣東化學(xué)所在冰醋酸法二醋酸纖維素合成工藝研究中，采取高溫醋化（醋化溫度95～110℃），高溫水解，并使用高效復(fù)合催化體系，取得了中間實驗成果。深圳工程公司在醋纖開發(fā)和工程化方面也積累了一定經(jīng)驗。
       （3）醋酸纖維素改性技術(shù)    華南理工大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系黃少斌教授主持完成的廣東省科技重點攻關(guān)項目“醋酸纖維素改性技術(shù)與生產(chǎn)工藝研究”于2004年1月12日通過了由廣東省科技廳組織、廣東省教育廳主持的科技成果鑒定。該項目通過對珠海市醋酸纖維素廠等的調(diào)研，采用精制棉纖維素等對中溫法和高溫法制備醋酸纖維素的乙?；^程進(jìn)行了分析，研究了溫度、時間、催化劑的種類與用量以及溶劑的種類與用量等工藝參數(shù)，探討了酯化物的物理性質(zhì)（黏度、熔點）與取代度的關(guān)系，并利用FTIR和XRD對產(chǎn)品進(jìn)行了表征。所得產(chǎn)品的取代度達(dá)到了預(yù)期的指標(biāo)要求。該項目采用自行設(shè)計的特制攪拌式反應(yīng)釜，在國內(nèi)首次采用粉狀的精制棉纖維素為原料，以硫酸和氫氟酸的混合酸為催化劑制備醋酸纖維素，并通過選擇合適的溶劑體系及原料配比，可一步反應(yīng)生產(chǎn)出兩種取代度的醋酸纖維素（二醋酸纖維素和三醋酸纖維素）產(chǎn)品，研制的醋酸纖維素產(chǎn)品有純度高和在溶劑中溶解速度快的特點，可以應(yīng)用于對純度和取代度等指標(biāo)要求精度高的化工和醫(yī)藥制品行業(yè)；醋酸纖維素薄膜可作為電泳支持體；醋酸纖維素板材可以作藥用控釋、緩釋制劑及輔料；因此以精制棉纖維素為原料開發(fā)的醋酸纖維素產(chǎn)品，將在醫(yī)藥制品等行業(yè)具有廣闊的應(yīng)用前景。采用研制的醋酸纖維素和獨特的溶劑體系（含乙酸、乙酸乙酯和丁酮等）進(jìn)行產(chǎn)品成型，可以制備出含納米級孔徑的醋酸纖維素膜材料。
       （4）固體超強(qiáng)酸催化技術(shù)    醋酸纖維素通常是在LiCl與N，N－二甲基乙酰胺的混合溶劑體系中，經(jīng)由濃硫酸催化合成得到的。該方法存在兩個問題：產(chǎn)生大量的廢酸液和有機(jī)溶劑廢液，需要進(jìn)行綠色化學(xué)的合成改進(jìn)。SO₄^2-／M_xO_y型固體超強(qiáng)酸在過去的20年中作為傳統(tǒng)硫酸等無機(jī)酸催化劑的綠色替代催化劑受到了很大的重視。中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)閻立峰等人使用固體超強(qiáng)酸SO₄^2-／Fe₂O₃替代濃硫酸進(jìn)行醋酸纖維素的合成。另外，在無溶劑球磨條件下，該催化酯化反應(yīng)也能順利進(jìn)行，且酯化的程度隨反應(yīng)時間增加而增加。該研究提供了一種纖維素綠色合成的新途徑。
       （5）氣－固相反應(yīng)制備醋酸纖維素的新方法    梅潔等人研究了氣－固相反應(yīng)制備醋酸纖維素的方法。所謂氣相法就是在密閉容器內(nèi)高溫下使醋酐及催化劑氣化并滲入經(jīng)預(yù)處理的纖維素中進(jìn)行乙酰化反應(yīng)。氣－固相反應(yīng)制備醋酸纖維素的方法，特點是不需加入冰醋酸作反應(yīng)介質(zhì)，氣相醋酐在催化劑硫酸存在下與纖維素分子進(jìn)行取代反應(yīng)生成醋酸纖維素，反應(yīng)在反應(yīng)釜中進(jìn)行，真空度低于0．6MPa。由于不需加入大量的冰醋酸作反應(yīng)介質(zhì)，因而降低了醋酸回收的成本，催化劑用量很少，比高溫液相法減少了50％～60％，可以降低產(chǎn)品殘硫量，增加產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。
       （6）減壓蒸餾的多相體系條件下對微晶纖維素進(jìn)行醋酸酯化改性    王能等在減壓蒸餾的多相體系條件下對微晶纖維素進(jìn)行醋酸酯化改性，制得一種新型的高取代度高結(jié)晶度的醋酸纖維素酯，其取代度為1．85，結(jié)晶度為67％。與在以往體系下制得的高取代度的醋酸纖維素酯相比，這種新型的醋酸纖維素酯不但具有很高的結(jié)晶度，而且基本維持了纖維素的晶形，且其熱穩(wěn)定性也有很大提高。在減壓蒸餾多相體系條件下，由于生成的大部分醋酸被帶出，體系中殘余的醋酸只能膨潤而不能溶解生成纖維素酯鏈段。這種膨潤作用，有利于醋酸酐的滲透，促使反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行。由此可得到深度改性的同時又具有很高結(jié)晶度的醋酸纖維素酯。
       （7）乙醇聯(lián)產(chǎn)醋酸纖維素的新工藝    最近，美國農(nóng)業(yè)利用研究中心的研究人員開發(fā)了乙醇聯(lián)產(chǎn)醋酸纖維素的新工藝，以提高乙醇生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性。研究人員采用了谷物纖維、稻殼和小麥秸稈為原料，將這些物質(zhì)磨碎，在稀硫酸中調(diào)成漿液，在121℃的高壓釜內(nèi)進(jìn)行預(yù)處理。再在80℃和常壓條件下，使用醋酸、醋酐、二氯甲烷和微量硫酸，通過乙酰化作用使其轉(zhuǎn)化成三醋酸纖維素。三醋酸纖維素在二氯甲烷中呈溶解狀態(tài)，因此可方便地從未反應(yīng)殘渣中分離出來。纖維素轉(zhuǎn)化成醋酸纖維素的轉(zhuǎn)化率為35％～40％?，F(xiàn)正在進(jìn)行優(yōu)化，以進(jìn)一步提高產(chǎn)率。
三廢治理新方法
       醋酸纖維素的生產(chǎn)在三廢治理方面也取得了很大的進(jìn)步。
       沈琳等針對目前廢水處理裝置中存在的一些問題，通過對預(yù)處理、水溫試驗、生化停留時間的試驗研究，為擴(kuò)建設(shè)計提供工藝參數(shù)。某醋酸纖維公司生產(chǎn)廢水采用接觸氧化生化工藝，出水達(dá)標(biāo)排放，但也存在水溫高、懸浮物、色度偏高，停留時間過長等問題。對此進(jìn)行了試驗研究，以期提高廢水處理能力。結(jié)論顯示：醋片廢水經(jīng)過物理沉降預(yù)處理可去除較大顆粒，而經(jīng)過化學(xué)混凝處理，則能去除約15％的COD，而SS去除率很高，對色度也有一定去除率。降低曝氣池進(jìn)水溫度能有效提高生化處理效率，從投資、運行費用、去除效率等綜合考慮，建議在擴(kuò)建設(shè)計中廢水進(jìn)水溫度降至35～40℃。廢水在曝氣池中的停留時間是廢水能否達(dá)標(biāo)排放的關(guān)鍵，考慮投資成本，達(dá)標(biāo)排放等因素，擴(kuò)建設(shè)計時停留時間可適當(dāng)降低至48h左右。