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玻璃上化學(xué)吸附氫氟酸的有機(jī)化合物試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-13

       金屬的氟化物和濃硫酸加熱,其放出的氟化氫蒸氣能使玻璃表面粗糙,像是被或多或少的濃霜所覆,因而可以示明。小量氫氟酸雖然并不會產(chǎn)生可観的侵蝕,但可使玻璃表面發(fā)生足夠的變化,致不能再被濃硫酸潤濕。于是濃硫酸流動得不滑暢而聚成液滴,像水在有油的表面上那樣。這個不潤濕效應(yīng),是由于玻璃的二氧化硅與氫氟酸之間發(fā)生了表面反應(yīng),而濃硫酸在此處的功用似一脫水劑:

       這個示意反應(yīng)式,意在顯示表面反應(yīng)導(dǎo)致硅-氟結(jié)合,但其中硅原子并不離去其原來物相的締合。表面反應(yīng)并不形成反應(yīng)產(chǎn)物作為獨(dú)立的物相,原是化學(xué)吸附的主要特點(diǎn)。
       這個不潤濕效應(yīng)可以用來檢定不揮發(fā)有機(jī)化合物中的氟,但必須先將與碳結(jié)合的氟轉(zhuǎn)化成為無機(jī)結(jié)合的氟。一個可靠的操作手續(xù),是將試樣和石灰灼燒來生成氟化鈣,然后用濃硫酸使灼燒殘?jiān)懦龇瘹?。不潤濕效?yīng)的可観性,曾因利用鉻酸-硫酸而有所改進(jìn)。

       操作手續(xù)    固體待試物質(zhì)與數(shù)毫克氧化鈣在一硬玻璃小試管(容量約5毫升)中混和?;蚋挠靡坏卧囈杭拥窖趸}上,并使之干燥。然后灼燒這混合物,起初在頂部開始加熱,以后逐漸推向管底。冷卻后的殘?jiān)?,?,5毫升鉻酸-硫酸處理,或在直接火焰上加熱,或在水浴上加熱10分鐘。將管搖蕩;如有氟存在,可由管壁參差不同的潤濕示明,這種最象使人回億到它像一種油狀的表面。
       試劑:鉻酸-硫酸    1克K2CrO4溶解于100毫升濃硫酸中。
       這個試驗(yàn),在下列各物中檢定出氟:

       如果所含氟量不是太小,本操作手續(xù)所規(guī)定的和石灰煅燒,就非必要。產(chǎn)生HF的氧化分解過程,可用鉻酸-硫酸一起加熱來代替以使之完成。


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