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碘轉(zhuǎn)化成碘化鎂的有機(jī)化合物試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-13

       含碘有機(jī)化合物如和碳酸鈉進(jìn)行灼燒,即可產(chǎn)生碘化鈉,由于灼燒殘?jiān)乃芤?,能顯示碘離子的反應(yīng),這就可被認(rèn)出。如用碳酸鎂來(lái)代替碳酸鈉,就會(huì)形成碘化鎂。凡是可溶的碘化物,都可由其能催化加速氯胺T對(duì)無(wú)色四堿(醋酸溶液)的氧化這一事實(shí),得到異常靈敏的檢定。這里會(huì)有藍(lán)色迅速出現(xiàn)。這個(gè)催化效應(yīng)是由于氯胺T(氯胺-對(duì)-甲苯砜的鈉鹽)在水溶液內(nèi)會(huì)發(fā)生顯著的水解:

可是,氯胺T稀溶液中ClO-離子的濃度,是不足以使四堿(四甲基替二氨苯基甲烷)的醋酸鹽(Ⅰ)氧化成藍(lán)色的醌型化合物(Ⅱ)的:

另一方面,這個(gè)ClO-離子的濃度卻足以使碘離子被氧化:

ClO-+2I-+2H+ → Cl-+H2O+I2          (3)

這游離的碘,然后可和四堿反應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色:

于是碘離子又再生了。由此,再生的碘離子又和水解平衡(1)所供給的ClO-發(fā)生反應(yīng),而這個(gè)進(jìn)一步的反應(yīng)(3)又被反應(yīng)(4)接著再重復(fù)一次,并如此賡續(xù)前進(jìn)??焖俜磻?yīng)(3)與(4)相加,就產(chǎn)生了氧化還原反應(yīng)(2),這個(gè)反應(yīng)在沒(méi)有催化劑存在時(shí),是前進(jìn)得很緩慢的。

       如果保持著這里所述的情況,這個(gè)對(duì)有機(jī)化合物中碘的試驗(yàn),不僅是極靈敏的,而且也是絕對(duì)特效性的。顯然這應(yīng)限用于不揮發(fā)的化合物。
       操作手續(xù)    微量的固體或溶解的試樣,放在硬玻璃制的離心管中,和
碳酸鎂數(shù)毫克攪拌,如有必要,可將混合物先使干燥,然后用微焰加熱片刻。冷卻后,加入水1~2滴,用玻璃棒攪拌,并進(jìn)行離心分離。取其清液一滴,置滴試板上,用四堿及氯胺T溶液各一滴處理。視碘量的多少,立即,或在數(shù)秒鐘內(nèi)有或深或淺的藍(lán)色出現(xiàn)。其色迅速地轉(zhuǎn)成綠色,然后轉(zhuǎn)成黃色。
       試劑:1)四堿溶液    IN 醋酸數(shù)毫升和過(guò)量的極純四堿在水浴上一起溫?zé)?,最好不斷進(jìn)行攪拌。將這溫?zé)岬膽腋∫哼M(jìn)行過(guò)濾。冷卻后,溶液內(nèi)有少許四堿沉積下來(lái),這是毋須移去的。
                  2)0.015%極純氯胺T在蒸餾水中的溶液。
       下列各物,曾作出検定:

              0.02微克      對(duì)-碘代扁桃酸 0.005微克    [二碘曙紅]=玫瑰火花紅
              0.02微克      7-碘-8-羥基喹啉-5-磺酸 0.002微克      乙酰替-對(duì)-碘苯胺
              0.005微克    赤蘚紅 0.001微克      2-氨基-3,5-二碘苯(甲)酸
  0.001微克      3-碘苯(甲)酸

 


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