用硝酸鑭及碘的試驗法
鑭的鹽類在適當(dāng)?shù)臈l件下,在有醋酸或堿金屬醋酸鹽存在時與碘混和,產(chǎn)生暗藍(lán)色的沉淀或溶液,這可能是由于碘吸附于堿式醋酸鑭的上面;可是這個效應(yīng),只在數(shù)種適宜的被作用物上發(fā)生。
硝酸鹽、氯化物、溴化物、碘化物對于檢定小量的醋酸鹽,甚至其存在量超過30到40倍時,也不發(fā)生干擾,不過只減弱些藍(lán)色的強度??墒窍鄬π×康牧蛩猁},卻有干擾,而所有和鑭形成不溶性鹽類的陰離子(例如磷酸根)及所有和氨產(chǎn)生沉淀的陽離子,同樣會發(fā)生干擾。硫酸根及磷酸根可用硝酸鋇使成沉淀來除去,并應(yīng)用濾液進行試驗。丙酸鹽的反應(yīng)和醋酸鹽相似。
操作手續(xù) 取試液一滴,放滴試板上,與5%硝酸鑭溶液及0.01N碘液各一滴混和。加入1N氨一滴,數(shù)分種后(有醋酸鹽存在)將有藍(lán)-藍(lán)棕色的環(huán)圈圍繞著氨液液滴而出現(xiàn)。
鑒定限度:50微克 醋酸
形成靛藍(lán)的試驗法
醋酸鈣干餾時有丙酮形成:
丙酮和鄰-硝基苯(甲)醛在堿性溶液中反應(yīng),將會形成靛藍(lán),而且中間產(chǎn)生鄰-硝苯基丙酮基-甲醇。如從小量的醋酸鈣開始,靛藍(lán)可由丙酮蒸氣作用于曾經(jīng)鄰-硝基苯(甲)醛的堿性溶液浸滲過的試劑紙上來形成。按照這個方式,醋酸可在有甲酸及一切無機酸存在下,作出有決定性的檢定。應(yīng)注意到,由丙酮或丙酮-水混合物加熱得到的丙酮蒸氣,其反應(yīng)是緩慢而不完全的。這個試驗法中靛藍(lán)的快速形成,可能是由于醋酸鈣在蒸餾中生成丙酮蒸氣,又在更高的溫度下遇到硝基苯(甲)醛,因而處在較活性的情況。
其它堿土金屬的醋酸鹽與鋅、鎂、鉛及堿金屬的醋酸鹽在干餾時,都發(fā)生與醋酸鈣相同的反應(yīng),即都產(chǎn)生丙酮。
丙酸與其它脂肪酸類不能用靛藍(lán)反應(yīng)進行檢定;它們的鈣鹽在干餾時,形成較高級的酮類(不產(chǎn)生CH3CO基團),而不形成丙酮。這個試驗法在有其它脂肪酸存在下,由于丙酮中混和著鈣鹽干餾時的主要產(chǎn)物較高級酮類及混雜酮類,因此其靈敏度較差。
必須注意到,有大量的銅鹽、銀鹽、及汞鹽存在下,這個醋酸的試驗法不會有效??墒倾t酸鹽及二氧化錳卻無影響。
操作手續(xù) 將固體試樣與碳酸鈣混和,或?qū)⑵渌嵝匀芤号c過量的CaCO3蒸發(fā)至干。殘渣移到硬玻璃試管內(nèi)。轉(zhuǎn)化成醋酸鈣的反應(yīng),也可在灼燒管內(nèi)進行。管的開口一端蓋以曾用新配試劑潤濕過的濾紙一條。將管穿通石棉板懸掛著,并逐漸加熱。丙酮就會氣化,并依所釋出丙酮的量,使黃色試紙變成藍(lán)色或藍(lán)-綠色。如果醋酸鹽的量極小,應(yīng)該用1:10鹽酸一滴滴試濾紙;這時紙條的原始黃色會被酸褪去,而使靛藍(lán)的藍(lán)色對著白紙更見清晰。
試劑:鄰-硝基苯(甲)醛,在2N氫氧化鈉中的飽和溶液。
鑒定限度:60微克 醋酸
醋酸的其它試驗法
(a)由醋酸鹽和Ca(OH)2及甲酸鈣的混合物干餾所形成的乙醛,可因其和5%硝普酸鈉及20%哌啶的顯色反應(yīng)來作出鑒定。這個試驗法的操作手續(xù)與第二個試驗法相同(鑒定限度:10至15微克醋酸)。
(b)取準(zhǔn)確中和過的醋酸鹽溶液一滴,在加入FeCl3后,可由其形成紅-棕色的絡(luò)合醋酸鉄而作出鑒定(鑒定限度:10微克醋酸)。最好和CaCO3加熱使酸性溶液變成中和;堿性溶液則用過量的Zn(NO3)2一起加熱后過濾之。