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檢測(cè)水楊酸(與水楊酸酯)的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-29

       固態(tài)及溶解的堿金屬水楊酸鹽及堿土金屬水楊酸鹽,都在紫外光下顯出強(qiáng)烈的藍(lán)-紫色螢光。假使只有水楊酸鹽單獨(dú)存在,即使僅屬微量,也可觀察到這個(gè)效應(yīng)。如果直接使用這個(gè)螢光試驗(yàn),例如向含有水楊酸的溶液中加堿,由于許多羧酸與酚類的堿金屬鹽及多種其它有機(jī)化合物,也會(huì)發(fā)生螢光,就使這個(gè)螢光試驗(yàn)法的結(jié)果不甚可靠。但是可使水楊酸轉(zhuǎn)化成水楊酸甲酯或乙酯,以與伴隨存在的物質(zhì)分離。將水楊酸的甲醇溶液或乙醇溶液和濃硫酸一同加熱,這時(shí)硫酸在反應(yīng)中的作用似脫水劑,就可形成這些酯(甲酯或乙酯)

C6H4(OH)COOH+ROH → C6H4(OH)COOR+H2O

這些酯雖分別在223°和232°沸騰,但在室溫下或溫和地加熱,已能揮發(fā)足夠的量,可使其氣相和苛性堿或氧化鎂接觸,發(fā)生皂化而形成發(fā)螢光的鹽類。

檢測(cè)水楊酸的化學(xué)試驗(yàn)法

       水楊酸也可僅和濃硫酸一起加熱,以與有機(jī)摻雜物質(zhì)適當(dāng)分離。這時(shí)由于一或二分子失去了水,就成為(Ⅰ)或(Ⅱ)式的水楊酸酐:

水楊酸酐結(jié)構(gòu)式

這個(gè)升華的酸酐(沸點(diǎn)200°)在130°下的蒸氣壓,已足夠使它和苛性堿溶液或氧化鎂懸浮體接觸時(shí),產(chǎn)生發(fā)螢光的水楊酸鹽。
       凡酯化、皂化及酸酐的形成都可用試液一滴進(jìn)行。水楊醛或分裂出水楊醛的化合物必不可存在,因這種酚性醛的堿金屬鹽或鎂鹽,在紫外光下也會(huì)顯出藍(lán)-綠色螢光。
       操作手續(xù)    將試液一滴,放在試驗(yàn)專用儀器的球部蒸發(fā)至干(酒精溶液不必蒸發(fā)),然后加入濃硫酸一滴。將塞子球頭浸入30%氫氧化鉀溶液中或浸入氧化鎂或氫氧化鎂的水懸浮液中,放回原處,而將密閉的儀器放入130°烘箱內(nèi)約5~10分鐘(極小量的水楊酸需要15分鐘)。如有水楊酸存在,球頭上將可觀察到紫色螢光。
       鑒定限度:5微克  水楊酸
       乙酰水楊酸(阿司匹靈)C6H4(O·CO·CH3)·COOH,在用稀苛性堿蒸發(fā)除去CH3CO-基團(tuán)后也接著可用酯化法來檢定。其鑒定限度為7微克。這法也可用于檢定水楊酸的堿金屬鹽類。
       水楊酸和醇類及酚類的酯,具有令人愉快的香味,証明它們即使在室溫下也具有明顯的蒸氣壓。其蒸氣觸到堿金屬氫氧化物或氧化鎂,就可皂化;所產(chǎn)生的水楊酸鹽都顯示螢光。
       如將數(shù)毫克水楊酸酯放在微量坩堝內(nèi),然后蓋以曾經(jīng)苛性堿浸滲過的濾紙一小圓片,并用表面皿壓住,于室溫下,在10~15分鐘內(nèi),現(xiàn)出藍(lán)-紫色螢光的圓圈。
       水楊酸酯的一個(gè)更靈敏的試驗(yàn)法,是將它的醚溶液一滴,放在上面所述的儀器內(nèi),然后浸入沸水內(nèi)片時(shí),以使醚揮發(fā)。載著苛性堿或氧化鎂懸浮液一滴的球頭,裝置就緖后,將殘留的酯保持130°約10分鐘。蒸氣在懸滴內(nèi)被皂化,產(chǎn)生發(fā)螢光的水楊酸鹽。這個(gè)方法可檢出:
       1微克  水楊酸甲酯(冬青油)C6H4(OH) COOCH3
       1.5微克  水楊酸苯酯(薩羅)C6H4(OH) COOC6H5


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